研究者詳細

顔写真

コムロ タカシ
小室 貴士
Takashi Komuro
所属
大学院理学研究科 化学専攻 無機・分析化学講座(無機化学研究室)
職名
講師
学位
  • 博士(理学) (名古屋大学)

  • 修士(理学) (名古屋大学)

e-Rad 研究者番号
20396419
Researcher ID

経歴 4

  • 2021年4月 ~ 継続中
    東北大学 大学院理学研究科 化学専攻 講師

  • 2007年4月 ~ 2021年3月
    東北大学大学院理学研究科化学専攻 助教

  • 2004年9月 ~ 2007年3月
    東北大学大学院理学研究科化学専攻 助手

  • 2004年4月 ~ 2004年8月
    日本学術振興会特別研究員

学歴 3

  • 名古屋大学 大学院理学研究科 物質理学専攻 博士課程(後期課程)

    2001年4月 ~ 2004年3月

  • 名古屋大学 大学院理学研究科 物質理学専攻 博士課程(前期課程)

    1999年4月 ~ 2001年3月

  • 名古屋大学 理学部 化学科

    1995年4月 ~ 1999年3月

委員歴 8

  • 日本化学会東北支部 幹事(令和7年度幹事長)

    2024年3月 ~ 継続中

  • 錯体化学会第68回討論会・第43回錯体化学国際会議(ICCC2018) 実行委員

    2018年7月 ~ 2018年8月

  • 第21回ケイ素化学協会シンポジウム 実行委員

    2017年10月 ~ 2017年10月

  • ケイ素化学協会 事務局担当者

    2014年4月 ~ 2016年3月

  • 第16回有機金属化学および配位化学に関する日韓合同シンポジウム 実行委員

    2014年10月 ~ 2014年10月

  • 第26回有機金属化学国際会議(ICOMC2014)-プレシンポジウム(仙台) 実行委員

    2014年7月 ~ 2014年7月

  • 第46回有機金属若手の会夏の学校 世話人幹事(実行委員)

    2013年7月 ~ 2013年7月

  • 第25回無機・分析化学コロキウム 事務担当

    2008年5月 ~ 2008年5月

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所属学協会 4

  • 近畿化学協会

    2022年4月 ~ 継続中

  • ケイ素化学協会

  • 錯体化学会

  • 日本化学会

研究キーワード 2

  • 錯体化学

  • 有機金属化学

研究分野 1

  • ナノテク・材料 / 無機・錯体化学 /

受賞 1

  1. International Congress on Pure & Applied Chemistry (ICPAC) 2018 Lecture Award

    2018年5月 Institut Kimia Malaysia & Cambodian Chemical Society

論文 51

  1. An Fe 2 Al 2 Core in an NHC-Hydroalumylene-Bridged Cluster: Structure and Bonding 招待有り 査読有り

    Inorganic Chemistry 65 (17) 9305-9311 2026年4月17日

    出版者・発行元:

    DOI: 10.1021/acs.inorgchem.6c00573  

    ISSN:0020-1669

    eISSN:1520-510X

  2. Flash Communication: Planar W2Ge2 Cluster with NHC–Hydrogermylyne Ligands 招待有り 査読有り

    Tetsuya Fukuda, Christof Fontanilla, Takashi Komuro, Hiromi Tobita, Hisako Hashimoto

    Organometallics 44 (21) 2512-2515 2025年10月30日

    出版者・発行元: American Chemical Society (ACS)

    DOI: 10.1021/acs.organomet.5c00361  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  3. Iron Catalysts with Silyl‐NHC Chelate Ligands: Controlling Factors for Hydroboration vs. Dehydrogenative Borylation of Olefins 査読有り

    Chemistry – An Asian Journal 20 (15) e00709 2025年7月21日

    出版者・発行元:

    DOI: 10.1002/asia.202500709  

    ISSN:1861-4728

    eISSN:1861-471X

  4. Seven-Coordinate Ruthenium Complex with an SiNN-Pincer Ligand as a Catalyst for Vinyl C─H Deuteration of Olefins 査読有り

    Takashi Komuro, Daiki Mochizuki, Nozomu Ishiwata, Hiromi Tobita, Hisako Hashimoto

    Chemistry – An Asian Journal 20 (16) e00514 2025年5月26日

    出版者・発行元:

    DOI: 10.1002/asia.202500514  

    ISSN:1861-4728

    eISSN:1861-471X

  5. Dinuclear iridium complexes ligated by lithium-ion endohedral fullerene Li+@C60 国際誌 招待有り 査読有り

    Chinari Fukushi, Takashi Komuro, Hisako Hashimoto

    Chemical Communications 61 (11) 2273-2276 2025年1月

    出版者・発行元: Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI: 10.1039/d4cc05485g  

    ISSN:1359-7345

    eISSN:1364-548X

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    Diiridium complexes of Li+@C60 in η22-coordination were synthesised in high yields. Crystal structures including restricted disordering of Li+ and solution properties (UV/Vis, CV and NMR) were investigated.

  6. Transition Metal Parent Alumylene Complexes: Synthesis, Structures, and XPS Characterization of Aluminum Oxidation State 査読有り

    Keita Sato, Takashi Komuro, Susumu Imashuku, Hongyi Li, Tetsu Ichitsubo, Hisako Hashimoto

    Inorganic Chemistry 63 (36) 16940-16948 2024年8月27日

    出版者・発行元: American Chemical Society (ACS)

    DOI: 10.1021/acs.inorgchem.4c03356  

    ISSN:0020-1669

    eISSN:1520-510X

  7. Iron complexes supported by silyl-NHC chelate ligands: synthesis and use for double hydroboration of nitriles 査読有り

    Takashi Komuro, Kohei Hayasaka, Kasumi Takahashi, Nozomu Ishiwata, Kota Yamauchi, Hiromi Tobita, Hisako Hashimoto

    Dalton Transactions 53 (9) 4041-4047 2024年1月

    出版者・発行元: Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI: 10.1039/d3dt03605g  

    ISSN:1477-9226

    eISSN:1477-9234

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    Iron complexes with newly designed silyl-NHC bidentate ligands showed high performance in the catalytic double hydroboration of nitriles to produce N,N-bis(boryl)amines. (selected as a Hot Article)

  8. Recent progress in transition metal complexes supported by multidentate ligands featuring group 13 and 14 elements as coordinating atoms 招待有り 査読有り

    Takashi Komuro, Yumiko Nakajima, Jun Takaya, Hisako Hashimoto

    Coordination Chemistry Reviews 473 214837-214837 2022年10月

    出版者・発行元: Elsevier BV

    DOI: 10.1016/j.ccr.2022.214837  

    ISSN:0010-8545

  9. Iridium Complexes with a Naphthyridine-Based Si,N-Ligand: Synthesis and Catalytic Activity toward Olefin Hydrogenation 査読有り

    Keita Sato, Takashi Komuro, Tomohiro Osawa, Hisako Hashimoto, Hiromi Tobita

    Organometallics 41 (18) 2612-2621 2022年9月26日

    出版者・発行元: American Chemical Society (ACS)

    DOI: 10.1021/acs.organomet.2c00373  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  10. Iridium and rhodium complexes bearing a silyl–bipyridine pincer ligand: synthesis, structures and catalytic activity for C–H borylation of arenes 査読有り

    Takashi Komuro, Daiki Mochizuki, Hisako Hashimoto, Hiromi Tobita

    Dalton Transactions 51 (26) 9983-9987 2022年6月

    出版者・発行元: Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI: 10.1039/d2dt01227h  

    ISSN:1477-9226

    eISSN:1477-9234

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    Unsaturated 16-electron iridium and rhodium complexes bearing a silyl–bipyridine-based SiNN-pincer ligand (BpySiNN) were synthesised and characterised by X-ray crystallography and NMR spectroscopy. The iridium–BpySiNN complex facilitated the catalytic C(sp2)–H borylation...

  11. Catalysts for Regio- and Stereoselective C(sp3)–H Deuteration of Tricyclohexylphosphine with Benzene-d6 Generated via Dehydrochlorination of Chlorido(dihydrido)iridium Complexes Containing a Xanthene-Based Bis(silyl) Chelate Ligand 査読有り

    Takashi Komuro, Junpei Asagami, Hironori Higashi, Keita Sato, Hisako Hashimoto, Hiromi Tobita

    Organometallics 40 (18) 3113-3123 2021年9月6日

    出版者・発行元: American Chemical Society (ACS)

    DOI: 10.1021/acs.organomet.1c00359  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  12. Bifunctional Rhodium Complex Featuring a Silyl–1,8-naphthyridine Si,N-Chelate Ligand: Cooperation of Metal and Pendant Base for Capture and Bond-weakening of BH3 査読有り

    Keita Sato, Takashi Komuro, Hisako Hashimoto, Hiromi Tobita

    Chemistry Letters 49 (11) 1431-1434 2020年11月5日

    出版者・発行元: The Chemical Society of Japan

    DOI: 10.1246/cl.200489  

    ISSN:0366-7022

    eISSN:1348-0715

  13. Synthesis of ruthenium–bis(silyl) chelate complexes without carbonyl ligands by reactions of a bis(allyl)ruthenium(II) complex with bis(hydrosilyl)xanthene and phosphines 査読有り

    Takeo Kitano, Takashi Komuro, Keita Sato, Hiromi Tobita

    Journal of Organometallic Chemistry 919 121316-121316 2020年7月

    出版者・発行元: Elsevier BV

    DOI: 10.1016/j.jorganchem.2020.121316  

    ISSN:0022-328X

  14. Double and Single Hydroboration of Nitriles Catalyzed by a Ruthenium−Bis(silyl)xanthene Complex: Application to One-Pot Synthesis of Diarylamines and N‑Arylimines 査読有り

    Takeo Kitano, Takashi Komuro, Hiromi Tobita

    Organometallics 38 (7) 1417-1420 2019年4月

    DOI: 10.1021/acs.organomet.9b00064  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  15. Silyl–pyridine–amine pincer-ligated iridium complexes for catalytic silane deuteration via room temperature C–D bond activation of benzene-d6 査読有り

    Takashi Komuro, Tomohiro Osawa, Ryuju Suzuki, Daiki Mochizuki, Hironori Higashi, Hiromi Tobita

    Chemical Communications 55 (7) 957-960 2019年1月

    DOI: 10.1039/C8CC09178A  

  16. キサンテンで連結されたキレート型シリル配位子をもつ金属錯体の合成と特異な触媒作用 査読有り

    小室 貴士, 飛田 博実

    有機合成化学協会誌 76 (12) 1301-1309 2018年12月

    DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.76.1301  

  17. Diruthenium Complexes with a 1,8-Naphthyridine-based Bis(silyl) Supporting Ligand: Synthesis and Structures of Complexes Containing RuII2(µ-H)2 and RuI2 Cores 査読有り

    Kusuma Indra, Komuro Takashi, Tobita Hiromi

    CHEMISTRY LETTERS 47 (4) 400-403 2018年

    DOI: 10.1246/cl.171099  

    ISSN:1348-0715 0366-7022

  18. Tandem Hydrosilylation/o-C–H Silylation of Arylalkynes Catalyzed by Ruthenium Bis(silyl) Aminophosphine Complexes 査読有り

    Kitano Takeo, Komuro Takashi, Ono Rikima, Tobita Hiromi

    Organometallics 36 (15) 2710-2713 2017年8月

    DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00528  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  19. Directed ortho-C–H Silylation Coupled with trans-Selective Hydrogenation of Arylalkynes Catalyzed by Ruthenium Complexes of a Xanthene-Based Si,O,Si-Chelate Ligand, "Xantsil" 査読有り

    Komuro Takashi, Kitano Takeo, Yamahira Nobukazu, Ohta Keisuke, Okawara Satoshi, Mager Nathalie, Okazaki Masaaki, Tobita Hiromi

    Organometallics 35 (9) 1209-1217 2016年5月

    DOI: 10.1021/acs.organomet.5b01013  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  20. Direct Conversion of a Si-C(aryl) Bond to Si-Heteroatom Bonds in the Reactions of η3-α-Silabenzyl Molybdenum and Tungsten Complexes with 2-Substituted Pyridines 査読有り

    Kanno Yuto, Komuro Takashi, Tobita Hiromi

    ORGANOMETALLICS 34 (15) 3699-3705 2015年8月

    DOI: 10.1021/acs.organomet.5b00335  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  21. Synthesis of Ruthenium Complexes with a Nonspectator Si,O,P-Chelate Ligand: Interconversion between a Hydrido(η2-silane) Complex and a Silyl Complex Leading to Catalytic Alkene Hydrogenation 査読有り

    Komuro Takashi, Arai Takafumi, Kikuchi Kei, Tobita Hiromi

    ORGANOMETALLICS 34 (7) 1211-1217 2015年4月

    DOI: 10.1021/om5011885  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  22. Iridium and Platinum Complexes of Li+@C60 査読有り

    Takahito Watanabe, Masato F. Itoh, Takashi Komuro, Hiroshi Okada, Takeshi Sakai, Yoshihiro Ono, Kazuhiko Kawachi, Yasuhiko Kasama, Hiromi Tobita

    ORGANOMETALLICS 33 (3) 608-611 2014年2月

    DOI: 10.1021/om4008899  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  23. Synthesis of a 14-electron iridium(III) complex with a xanthene-based bis(silyl) chelate ligand (xantsil): A distorted seesaw-shaped four-coordinate geometry and reactions leading to 16-electron complexes 査読有り

    Takashi Komuro, Keisuke Furuyama, Takeo Kitano, Hiromi Tobita

    JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 751 (SI) 686-694 2014年2月

    DOI: 10.1016/j.jorganchem.2013.09.009  

    ISSN:0022-328X

    eISSN:1872-8561

  24. Insertion of carbon monoxide into an aldehyde C=O double bond induced by an (η3-α-silabenzyl)carbonylmolybdenum complex 査読有り

    Kanno Yuto, Komuro Takashi, Tobita Hiromi

    RSC Adv. 4 (37) 19068-19071 2014年

    DOI: 10.1039/c4ra02308k  

    ISSN:2046-2069

  25. Synthesis, Structure, and Reactions of a (η3-α-Silabenzyl)molybdenum Complex: A Synthetic Equivalent of a Coordinatively Unsaturated Silyl Complex 査読有り

    Takashi Komuro, Yuto Kanno, Hiromi Tobita

    Organometallics 32 (9) 2795-2803 2013年5月

    DOI: 10.1021/om400225j  

    ISSN:0276-7333

    eISSN:1520-6041

  26. 3-α-Silabenzyl)tungsten Complexes: An Isolable Intermediate for Interconversion between a Silylene Complex and a Silyl Complex through 1,2-Aryl Migration 査読有り

    Eiji Suzuki, Takashi Komuro, Yuto Kanno, Hiromi Tobita

    Organometallics 32 (3) 748-751 2013年2月11日

    DOI: 10.1021/om4000105  

    ISSN:0276-7333 1520-6041

  27. Silane(silyl) and Bis(silyl)hydrido Manganese Complexes with Different Mn・・・H・・・Si Interaction: Observation of Gradual Si-H Bond Activation on the Metal Center 査読有り

    Takashi Komuro, Satoshi Okawara, Keisuke Furuyama, Hiromi Tobita

    Chem. Lett. 41 (8) 774-776 2012年8月

    DOI: 10.1246/cl.2012.774  

    ISSN:0366-7022

    eISSN:1348-0715

  28. Preparation of endohedral fullerene containing lithium (Li@C-60) and isolation as pure hexafluorophosphate salt ([Li+@C-60][PF6-]) 査読有り

    Hiroshi Okada, Takashi Komuro, Takeshi Sakai, Yutaka Matsuo, Yoshihiro Ono, Kenji Omote, Kuniyoshi Yokoo, Kazuhiko Kawachi, Yasuhiko Kasama, Shoichi Ono, Rikizo Hatakeyama, Toshiro Kaneko, Hiromi Tobita

    RSC ADVANCES 2 (28) 10624-10631 2012年

    DOI: 10.1039/c2ra21244g  

    ISSN:2046-2069

  29. Synthesis and characterisation of hydrido molybdenum and tungsten complexes having a hemilabile tridentate Si,Si,O-ligand: observation of stepwise hydrosilylation of a nitrile to form an N-silylimine on the metal centre 招待有り 査読有り

    Takashi Komuro, Rockshana Begum, Rikima Ono, Hiromi Tobita

    DALTON TRANSACTIONS 40 (10) 2348-2357 2011年

    DOI: 10.1039/c0dt01047b  

    ISSN:1477-9226

  30. Facile 1,2-Migration of a Methyl Group on a {Dimethoxy(methyl)silyl}tungsten Complex: Formation of a Base-Stabilized (Dimethoxysilylene)(methyl) Complex 招待有り 査読有り

    Eiji Suzuki, Takashi Komuro, Yuto Kanno, Masaaki Okazaki, Hiromi Tobita

    ORGANOMETALLICS 29 (21) 5296-5300 2010年11月

    DOI: 10.1021/om100399s  

    ISSN:0276-7333

  31. A layered ionic crystal of polar Li@C-60 superatoms 査読有り

    Shinobu Aoyagi, Eiji Nishibori, Hiroshi Sawa, Kunihisa Sugimoto, Masaki Takata, Yasumitsu Miyata, Ryo Kitaura, Hisanori Shinohara, Hiroshi Okada, Takeshi Sakai, Yoshihiro Ono, Kazuhiko Kawachi, Kuniyoshi Yokoo, Shoichi Ono, Kenji Omote, Yasuhiko Kasama, Shinsuke Ishikawa, Takashi Komuro, Hiromi Tobita

    NATURE CHEMISTRY 2 (8) 678-683 2010年8月

    DOI: 10.1038/NCHEM.698  

    ISSN:1755-4330

    eISSN:1755-4349

  32. Synthesis and Characterization of κ2C,N-N-Silyliminoacyl Tungsten Complexes Cp*(CO)2W{κ2C,N-C(R)=NSiR´3} [R = Me, Et, i-Pr, t-Bu; R´3 = (p-Tol)2Me, (p-Tol)3, Et3; Cp* = η5-C5Me5]: Thermally Induced Carbon-Carbon Bond Cleavage of Their Iminoacyl Ligands 査読有り

    Eiji Suzuki, Takashi Komuro, Yuto Kanno, Masaaki Okazaki, Hiromi Tobita

    Organometallics 29 (7) 1839-1848 2010年4月

    DOI: 10.1021/om901123w  

    ISSN:0276-7333

  33. Thermal reaction of a ruthenium bis(silyl) complex having a lutidine-based Si,N,Si ligand: formation of a μ-silyl(μ-silylene) diruthenium complex involving a 3c-2e Ru-Si-C interaction 査読有り

    Takashi Komuro, Hiromi Tobita

    Chem. Commun. 46 (7) 1136-1137 2010年

    DOI: 10.1039/b915395k  

    ISSN:1359-7345

  34. Synthesis and Characterization of DMAP-Stabilized Aryl(silylene) Complexes and (Arylsilyl)(DMAP) Complexes of Tungsten: Mechanistic Study on the Interconversion between These Complexes via 1,2-Aryl Migration 査読有り

    Eiji Suzuki, Takashi Komuro, Masaaki Okazaki, Hiromi Tobita

    ORGANOMETALLICS 28 (6) 1791-1799 2009年3月

    DOI: 10.1021/om801140d  

    ISSN:0276-7333

  35. SYNTHESIS AND STRUCTURES OF ALKYNYLCHLOROCYCLOTRIPHOSPHAZENES AND THEIR CLUSTER-FORMING REACTIONS WITH OCTACARBONYLDICOBALT 査読有り

    Takashi Komuro, Kenichi Mori, Hiromi Tobita

    HETEROCYCLES 77 (2) 1171-1183 2009年2月

    DOI: 10.3987/COM-08-S(F)96  

    ISSN:0385-5414

  36. Recombination of an Fe-Si-P Linkage to an Fe-P-Si Linkage through an Isolable Intermediate Phosphasilaferracyclopropane 査読有り

    Masaaki Okazaki, Takahiko Yoshitomi, Junpei Naito, Akira Sato, Takashi Komuro, Hiromi Tobita

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 130 (52) 17674-+ 2008年12月

    DOI: 10.1021/ja808443v  

    ISSN:0002-7863

  37. New hydrosilylation reaction of arylacetylene accompanied by C-H bond activation catalyzed by a xantsil ruthenium complex 招待有り 査読有り

    Hiromi Tobita, Nobukazu Yamahira, Keisuke Ohta, Takashi Komuro, Masaaki Okazaki

    PURE AND APPLIED CHEMISTRY 80 (5) 1155-1160 2008年5月

    DOI: 10.1351/pac200880051155  

    ISSN:0033-4545

  38. [Ru(xantsil)(CO)(η6-toluene)]: Synthon for a Highly Unsaturated Ruthenium(II) Complex through Facile Dissociation of the Toluene Ligand [xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)] 査読有り

    M. Okazaki, N. Yamahira, J. J. G. Minglana, T. Komuro, H. Ogino, H. Tobita

    Organometallics 27 (5) 918-926 2008年3月

    DOI: 10.1021/om701194e  

    ISSN:0276-7333

  39. Iron, ruthenium, and osmium complexes supported by the bis(silyl) chelate ligand (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl): Synthesis, characterization, and reactivity 査読有り

    Jim Josephus G. Minglana, Masaaki Okazaki, Kenji Hasegawa, Lung-Shiang Luh, Nobukazu Yamahira, Takashi Komuro, Hiroshi Ogino, Hiromi Tobita

    ORGANOMETALLICS 26 (24) 5859-5866 2007年11月

    DOI: 10.1021/om700720s  

    ISSN:0276-7333

  40. Three- and five-membered W/C/N metallacycles formed by incorporation of acetonitrile molecules into silyltungsten intermediates 査読有り

    Eiji Suzuki, Takashi Komuro, Masaaki Okazaki, Hiromi Tobita

    ORGANOMETALLICS 26 (18) 4379-4382 2007年8月

    DOI: 10.1021/om700514d  

    ISSN:0276-7333

  41. Synthesis, Structure, and Properties of Three- and Six-Membered Metallacycles Composed of Iron, Germanium, and Sulfur Atoms 査読有り

    Masaaki Okazaki, Hiromitsu Kimura, Takashi Komuro, Hiroshi Okada, Hiromi Tobita

    Chemistry Letters 36 (8) 990-991 2007年6月30日

    DOI: 10.1246/cl.2007.990  

  42. The First Resonance Hybrid of Silyl-Carbene and Pyridyl-Silylene Complexes: Formation by Aryl C–H Bond Activation of DMAP [4-(Dimethylamino)pyridine] on a Silylene Complex 査読有り

    R. Begum, T. Komuro, H. Tobita

    Chemistry Letters 36 (5) 650-651 2007年5月5日

    DOI: 10.1246/cl.2007.650  

    ISSN:0366-7022

  43. [MoFe3S4](3+) and [MoFe3S4](2+) cubane clusters containing a pentamethylcyclopentadienyl molybdenum moiety 査読有り

    Takashi Komuro, Hiroyuki Kawaguchi, Jianping Lang, Takayuki Nagasawa, Kazuyuki Tatsumi

    JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY 692 (1-3) 1-9 2007年1月

    DOI: 10.1016/j.jorganchem.2006.07.047  

    ISSN:0022-328X

  44. Group 6 metal complexes with a hemilabile tridentate xantsil ligand and facile insertion of tBuCN into a W–Si bond [xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)] 査読有り

    Rockshana Begum, Takashi Komuro, Hiromi Tobita

    Chem. Commun. (4) 432-433 2006年1月

    DOI: 10.1039/b512759a  

    ISSN:1359-7345

  45. Synthesis of a vanadium(III) tris(arylthiolato) complex and its reactions with azide and azo compounds: Formation of a sulfenamide complex via cleavage of an azo N=N bond 査読有り

    T Komuro, T Matsuo, H Kawaguchi, K Tatsumi

    INORGANIC CHEMISTRY 44 (2) 175-177 2005年1月

    DOI: 10.1021/ic048721c  

    ISSN:0020-1669

  46. Synthesis and structural characterization of silanethiolato complexes having tert-butyldimethylsilyl and trimethylsilyl groups 査読有り

    T Komuro, T Matsuo, H Kawaguchi, K Tatsumi

    DALTON TRANSACTIONS (10) 1618-1625 2004年

    DOI: 10.1039/b316567a  

    ISSN:1477-9226

  47. Coordination chemistry of silanedithiolato ligands derived from cyclotrisilathiane: Synthesis and structures of complexes of iron(II), cobalt(II), palladium(II), copper(I), and silver(I) 査読有り

    T Komuro, T Matsuo, H Kawaguchi, K Tatsumi

    INORGANIC CHEMISTRY 42 (17) 5340-5347 2003年8月

    DOI: 10.1021/ic0343253  

    ISSN:0020-1669

  48. Unusual Coordination Modes of Arylthiolates in Mo{η5-SC6H3-2,6-(SiMe3)2}{η7-SC6H3-2,6-(SiMe3)2} 査読有り

    T. Komuro, T. Matsuo, H. Kawaguchi, K. Tatsumi

    J. Am. Chem. Soc. 125 (8) 2070-2071 2003年2月

    DOI: 10.1021/ja029541+  

    ISSN:0002-7863

  49. Copper and silver complexes containing the S(SiMe2S)(2)(2-) ligand: Efficient entries into heterometallic sulfido clusters 査読有り

    T Komuro, T Matsuo, H Kawaguchi, K Tatsumi

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 42 (4) 465-+ 2003年

    DOI: 10.1002/anie.200390141  

    ISSN:1433-7851

  50. Synthesis and reactions of triphenylsilanethiolato complexes of manganese(II), iron(II), cobalt(II), and nickel(II) 査読有り

    T Komuro, H Kawaguchi, K Tatsumi

    INORGANIC CHEMISTRY 41 (20) 5083-5090 2002年10月

    DOI: 10.1021/ic025715c  

    ISSN:0020-1669

  51. Palladium dimethylsilanedithiolato complex: a precursor for Ti-Pd and Ti-Pd-2 heterometallic complexes 査読有り

    T Komuro, T Matsuo, H Kawaguchi, K Tatsumi

    CHEMICAL COMMUNICATIONS (9) 988-989 2002年

    DOI: 10.1039/b201702d  

    ISSN:1359-7345

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MISC 10

  1. リン鉱石からリン化合物への新しい道筋 招待有り

    小室 貴士

    月刊化学 73 (10) 64-65 2018年9月

  2. シリルキレート配位子を持つ金属錯体触媒を用いたC‐H結合および小分子の変換に関する最近の展開 招待有り

    小室貴士

    Bulletin of Japan Society of Coordination Chemistry 70 36‐39 2017年11月

    ISSN: 1882-6954

  3. メタンのC–Hホウ素化 招待有り 査読有り

    小室貴士

    Organometallic News (2) 73-73 2016年5月

    出版者・発行元: 一般社団法人近畿化学協会 有機金属部会

  4. リチウム内包[60]フラーレンが配位した遷移金属錯体の合成と構造

    渡邉孝仁, 伊藤正人, 小室貴士, 岡田洋史, 酒井健, 小野吉弘, 笠間泰彦, 飛田博実

    錯体化学討論会講演要旨集 60th 81 2010年9月16日

  5. リチウムプラズマを用いた新規C60フラーレンの合成と構造

    岡田洋史, 酒井健, 河地和彦, 表研次, 笠間泰彦, 横尾邦義, 小野昭一, 安東真理子, 前川英己, 秋山公男, 小室貴士, 飛田博実

    分子科学討論会講演要旨集(CD-ROM) 1st 4P001 2007年8月24日

  6. シリル配位子からのアルキル基の1,2-転位によるシリレン錯体の合成

    鈴木鋭二, 小室貴士, 岡崎雅明, 飛田博実

    日本化学会講演予稿集 86th (1) 2006年

    ISSN: 0285-7626

  7. アリール基の1,2-転位を利用したシリルおよびシリレンタングステン錯体の合成およびその性質

    鈴木鋭二, 小室貴士, 岡崎雅明, 飛田博実

    錯体化学討論会講演要旨集 56th 2006年

  8. タングステン-ケイ素結合へのニトリルの挿入および環化付加反応による錯体の合成とその性質

    鈴木鋭二, 小室貴士, 岡崎雅明, 飛田博実

    錯体化学討論会講演要旨集 55th 2005年

  9. チオゲルミル鉄錯体の合成,構造および反応性

    木村博充, 岡崎雅明, 小室貴士, 飛田博実

    日本化学会講演予稿集 85th (1) 2005年

    ISSN: 0285-7626

  10. シリルホスフィド配位子を有する鉄(II)錯体の構造および反応性

    吉富隆彦, 小室貴士, 柿沢多恵子, 岡崎雅明, 飛田博実

    錯体化学討論会講演要旨集 55th 2005年

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講演・口頭発表等 49

  1. Synthesis and Properties of an Iron Complex with a Silyl-NHC-Pyridine Pincer Ligand

    小室貴士, 山内皓太, 橋本久子

    令和6年度化学系学協会東北大会 2024年9月14日

  2. Designing Multidentate Silyl Ligands for Metal Catalysts toward Functionalization of Strong Bonds 招待有り

    小室 貴士

    錯体化学会 第72回討論会 2022年9月26日

  3. へミラビルなSiOSi三座配位子をもつイリジウム錯体:合成およびC(sp3)–H重水素化に対する触媒活性

    小室 貴士, 麻上 淳平, 東 周論, 古山 啓介, 佐藤 啓太, 飛田 博実, 橋本 久子

    第68回有機金属化学討論会 2022年9月7日

  4. リチウムイオン内包フラーレンが配位したルテニウム錯体の合成と性質

    小室 貴士, 高岸 直生, 北野 健夫, 橋本 久子, 飛田 博実

    日本化学会第102春季年会 2022年3月26日

  5. シリルキレート錯体の配位子設計に基づく特異な触媒機能の開発 招待有り

    小室 貴士

    錯体化学若手の会 第5回ウェブ勉強会 2020年10月12日

  6. Metal Complexes with a Bis(silyl)xanthene Supporting Ligand: Catalysis for Hydroboration of Nitriles and C–H Deuteration of Trialkylphosphine 国際会議 招待有り

    小室 貴士, 北野 健夫, 東 周論, 麻上 淳平, 飛田 博実

    International Congress on Pure & Applied Chemistry Langkawi (ICPAC Langkawi) 2018 2018年11月2日

  7. Silyl–Pyridine–Amine/Pyridine Pincer Ligated Iridium Complexes as Catalysts for C–H/C–D Bond Activation 国際会議

    小室 貴士, 望月 大輝, 大沢 智博, 飛田 博実

    43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018) 2018年7月31日

  8. Transition-Metal Complexes with Silyl(2,2’-Bipyridine) Pincer Ligands: Synthesis and Catalysis for Functionalization of C–H/C–D Bonds 国際会議 招待有り

    小室 貴士, 望月 大輝, 飛田 博実

    International Congress on Pure & Applied Chemistry (ICPAC) 2018 2018年3月7日

  9. Iridium complexes having a bis(silyl) chelate ligand: synthesis and catalysis for C-H deuteration

    小室 貴士, 麻上 淳平, 飛田 博実

    平成29年度 化学系学協会東北大会 2017年9月16日

  10. ortho-C-H Silylation/Hydrosilylation of Diarylalkynes Catalyzed by Ruthenium Complexes Bearing a Bis(silyl) Chelate Ligand 国際会議

    小室 貴士, 北野 健夫, 飛田 博実

    The 18th International Symposium on Silicon Chemistry (ISOS-18) 2017年8月6日

  11. シリルキレート配位子で活性化された金属触媒の創製と不活性結合変換反応の開発

    小室 貴士

    第20回ケイ素化学協会シンポジウム 2016年10月7日

    詳細を見る 詳細を閉じる

    依頼講演(トピックス講演)

  12. Ruthenium Catalysts Supported by a Xanthene-Based Bis(silyl) Chelate Ligand for C-H Silylation of Diarylalkynes 国際会議 招待有り

    小室 貴士, 北野 健夫, 飛田 博実

    International Symposium on Pure & Applied Chemistry (ISPAC) 2016 2016年8月15日

  13. シリルキレート配位子の金属活性化能を利用した錯体触媒の創製と反応開発

    小室 貴士

    第33回無機・分析化学コロキウム 2016年6月3日

  14. Iridium catalyst featuring a hemilabile SiNN-pincer ligand for Si–H deuteration of hydrosilanes with benzene-d6 国際会議

    小室 貴士, 大沢 智博, 鈴木 龍樹, 飛田 博実

    The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015) 2015年12月15日

  15. HemilabileなSiNNピンサー型配位子を有する9族金属錯体の合成と触媒機能

    小室 貴士, 大沢 智博, 飛田 博実

    第19回ケイ素化学協会シンポジウム 2015年10月23日

  16. ケイ素およびリンを配位原子とするキサンテン誘導体がキレート配位した遷移金属錯体の合成,構造および反応

    小室 貴士, 新井 崇史, 菊地 彗, 飛田 博実

    第18回ケイ素化学協会シンポジウム 2014年10月17日

  17. Ruthenium Complexes Bearing a Non-Spectator Si,O,P-Chelate Ligand: Interconversion between a Hydrido(η2-silane) Complex and a Silyl Complex 国際会議

    Takashi Komuro, Takafumi Arai, Kei Kikuchi, Hiromi Tobita

    XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2014) 2014年7月13日

  18. A 14-Electron Four-Coordinate Iridium Complex Bearing a Xanthene-Based Bis(silyl) Chelate Ligand: Synthesis, Structure, and Reactions 国際会議

    Takashi Komuro, Keisuke Furuyama, Takeo Kitano, Hiromi Tobita

    The 1st International Symposium for Young Chemists on Stimuli-Responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules 2013年12月2日

  19. An {η3-α-Silabenzyl}molybdenum Complex: a Synthetic Equivalent of Both Silyl and Silylene Complexes Due to the Lability of Its Mo-C and Si-C Bonds 国際会議

    小室 貴士, 菅野 雄斗, 飛田 博実

    XXV International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2012) 2012年9月2日

  20. キサンテン骨格で連結されたビス(シリル)配位子を持つ遷移金属錯体の合成と反応

    小室 貴士

    第45回有機金属若手の会夏の学校 2012年7月9日

  21. Stepwise Si–H Bond Activation on a Metal Center: Isolation and Structure Determination of Three Manganese Complexes Having Different Mn···H···Si Interaction

    小室 貴士, 大河原 聡, 飛田 博実

    第58回有機金属化学討論会 2011年9月7日

  22. Synthesis and reactivity of (η3-α-silabenzyl)tungsten complexes 国際会議

    Takashi Komuro, Eiji Suzuki, Yuto Kanno, Hiromi Tobita

    The 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2010) 2010年12月15日

  23. (η3-α-シラベンジル)タングステン錯体の合成と反応

    鈴木 鋭二, 小室 貴士, 飛田 博実

    第13回ケイ素化学協会シンポジウム 2009年10月30日

  24. Synthesis and Reactions of (η3-α-Silabenzyl)tungsten Complexes 国際会議

    鈴木 鋭二, 小室 貴士, 飛田 博実

    The 4th International Symposium for Young Elements Chemists 2009 Workshop on Organometallic Chemistry 2009年10月28日

  25. 金属-ケイ素-リン三員環錯体の合成および反応性制御

    小室 貴士

    第26回無機・分析化学コロキウム 2009年6月5日

  26. オリゴフェニレンユニットで連結された(イミノアシル)タングステン二核錯体の合成と性質

    鈴木 鋭二, 小室 貴士, 飛田 博実

    日本化学会第89春季年会 2009年3月27日

  27. Generation of 16-Electron Tungsten-Silyl Complexes and Their Reactivity Toward Organic Molecules 国際会議

    Takashi Komuro, Eiji Suzuki, Rockshana Begum, Hiromi Tobita

    Global COE and IREMC Symposium on Functional Materials and Analytical Approaches for Molecular Complex Chemistry 2008年11月5日

  28. Synthesis and Reactivity of Group 6 Metal Complexes Having a Hemilabile Bis(silyl) Chelate Ligand 国際会議

    小室 貴士, Rockshana Begum, 飛田 博実

    XXIII International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2008) 2008年7月13日

  29. Synthesis and Reactivity of Group 6 Metal Complexes Having a Hemilabile Bis(silyl) Chelate Ligand 国際会議

    小室 貴士, 飛田 博実

    The First Asian Silicon Symposium 2007年11月1日

  30. タングステン,ケイ素およびリンからなる三員環錯体の合成と性質

    後藤 頼良, 小室 貴士, 飛田 博実

    平成19年度化学系学協会東北大会 2007年9月21日

  31. キサンテン骨格に2つのシリル基を導入した多座配位子を持つ遷移金属錯体の化学

    小室 貴士, Rockshana Begum, 飛田博実

    ヤングブレインズによる先端科学シンポジウム 2007年2月17日

  32. SiNSi型三座配位子を有するビス(シリル)ルテニウム錯体の合成と反応

    小室 貴士, 飛田 博実

    第56回錯体化学討論会 2006年9月16日

  33. Hemilabile Bis(silyl) Complexes of Ruthenium, Molybdenum, and Tungsten 国際会議

    小室 貴士, 山平 直和, Rockshana Begum, 岡崎 雅明, 飛田 博実

    「動的錯体の自在制御化学」国際シンポジウム 2005年10月25日

  34. シリルホスフィド配位子を有する鉄(II)錯体の構造および反応性

    吉富 隆彦, 小室 貴士, 岡崎 雅明, 飛田 博実

    第55回錯体化学討論会 2005年9月21日

  35. ケイ素を含んだチオラート配位子を有する遷移金属錯体の合成と性質

    小室 貴士

    第22回無機・分析化学コロキウム 2005年7月1日

  36. バナジウム(III)トリス(アリールチオラート)錯体の合成と反応

    小室 貴士, 松尾 司, 川口 博之, 巽 和行

    第54回錯体化学討論会 2004年9月23日

  37. Synthesis of a molybdenum(II) bis(arylthiolate) complex having unusual coordination modes of arylthiolates 国際会議

    小室 貴士, 松尾 司, 川口 博之, 巽 和行

    XXXVIth International Conference on Coordination Chemistry 2004年7月18日

  38. 2 座アリールチオラート配位子を有するチタン(IV),バナジウム(IV),およびジルコニウム(IV)錯体の合成と構造

    小室 貴士, 松尾 司, 川口 博之, 巽 和行

    日本化学会第84春季年会 2004年3月26日

  39. サンドイッチ型モリブデン(II)ビス(アリールチオラート)錯体の反応性

    小室 貴士, 松尾 司, 川口 博之, 巽 和行

    第53回錯体化学討論会 2003年9月24日

  40. 2,6-ビス(トリメチルシリル)アリールチオラート配位子を有するチタン(IV)、バナジウム(III)、および鉄(II)錯体の合成と構造

    小室 貴士, 松尾 司, 川口 博之, 巽 和行

    第53回錯体化学討論会 2003年9月24日

  41. モリブデン(II)ビス(アリールチオラート)錯体の合成と反応

    小室 貴士, 松尾 司, 川口 博之, 巽 和行

    日本化学会第83春季年会 2003年3月18日

  42. 銅シランジチオラート錯体のケイ素硫黄結合切断による異核金属硫黄クラスターの合成

    小室 貴士, 川口 博之, 巽 和行

    第52回錯体化学討論会 2002年9月30日

  43. Synthesis and Reactions of a Palladium Dimethylsilanedithiolato Complex 国際会議

    小室 貴士, 松尾 司, 川口 博之, 巽 和行

    XXXVth International Conference on Coordination Chemistry 2002年7月21日

  44. ジメチルシランジチオラート配位子を持つパラジウム錯体の合成と反応

    小室 貴士, 川口 博之, 巽 和行

    日本化学会第81春季年会 2002年3月26日

  45. トリアルキルシリル置換チオラート配位子を有するチタン、鉄およびニッケル錯体の合成と構造

    小室 貴士, 川口 博之, 巽 和行

    第51回錯体化学討論会 2001年9月28日

  46. シリルチオラート配位子を持つ鉄錯体の合成およびケイ素―硫黄結合切断反応

    小室 貴士, 川口 博之, 巽 和行

    日本化学会第79春季年会 2001年3月28日

  47. 第1周期遷移金属シリルチオラート錯体の合成と構造

    小室 貴士, 川口 博之, 巽 和行

    日本化学会第79春季年会 2001年3月28日

  48. スルフィド架橋鉄2核カルボニル錯体を構築単位とした新規モリブデン-鉄-硫黄クラスターの合成

    小室 貴士, 川口 博之, 巽 和行

    第50回錯体化学討論会 2000年9月16日

  49. 環状骨格をもつMo4Fe4S12 クラスターの合成と構造

    小室 貴士, 郎 建平, 川口 博之, 巽 和行

    日本化学会第78春季年会 2000年3月28日

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産業財産権 4

  1. 原子内包フラーレン誘導体および原子内包フラーレン誘導体の製造方法ならびに原子内包フラーレンの内包原子のケージ内位置確定方法

    渡邉孝仁, 飛田博実, 小室貴士, 伊藤正人, 笠間泰彦, 表研次

    産業財産権の種類: 特許権

  2. 単離した内包フラーレン及び塩

    岡田洋史, 酒井建, 小野吉弘, 笠間泰彦, 表研次, 小室貴士, 飛田博実, 石川 真介

    産業財産権の種類: 特許権

  3. 電解質を添加した移動相を用いた原子内包フラーレン塩の分離・精製方法

    岡田洋史, 酒井建, 小野吉弘, 笠間泰彦, 表研次, 小室貴士, 飛田博実

    特許第5539686号

    産業財産権の種類: 特許権

    権利者: 金子博之

  4. アルカリ金属を内包するフラーレンベース材料誘導体

    笠間泰彦, 表研次, 岡田洋史, 飛田博実, 小室貴士, 石川真介

    特許第5268298号

    産業財産権の種類: 特許権

    権利者: 金子博之

共同研究・競争的資金等の研究課題 13

  1. 豊富遷移金属-ケイ素キレート錯体触媒の高機能化と強固結合切断反応への活用

    小室 貴士

    提供機関:Japan Society for the Promotion of Science

    制度名:Grants-in-Aid for Scientific Research

    研究種目:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    研究機関:Tohoku University

    2025年4月1日 ~ 2028年3月31日

  2. ケイ素多座配位子を利用した3d遷移金属錯体の高活性化と触媒機能創出

    小室 貴士

    提供機関:Japan Society for the Promotion of Science

    制度名:Grants-in-Aid for Scientific Research

    研究種目:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    研究機関:Tohoku University

    2022年4月1日 ~ 2025年3月31日

  3. ケイ素支持配位子で活性化された金属中心を持つ触媒の創製とC-H結合変換への利用

    小室 貴士

    提供機関:Japan Society for the Promotion of Science

    制度名:Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    研究種目:Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    研究機関:Tohoku University

    2019年4月1日 ~ 2022年3月31日

    詳細を見る 詳細を閉じる

    本研究では,中心金属の反応性を向上させる作用を示すケイ素配位子(シリル配位子)をもつ,金属錯体触媒を開発した.特に,当該錯体での化学結合を切断する能力を向上させるため,「高い電子供与性」や「2つの金属を保持する機能」を付与した新しいシリル多座配位子をもつ錯体を設計・合成して,それらの触媒活性を調べた.さらに,ニトリルのC≡N三重結合をヒドロホウ素化する鉄触媒や,リン化合物のアルキル基の強固なC-H結合を触媒的に開裂させて重水素化するイリジウム触媒の開発に成功した.

  4. シリル配位子部分を含むキレート錯体を触媒とした不活性結合変換反応の開発 競争的資金

    小室 貴士

    2016年4月 ~ 2019年3月

    詳細を見る 詳細を閉じる

    遷移金属錯体を触媒とした不活性結合(C-H結合など)の変換反応は,有機合成前駆体や材料として有用な化成品合成への利用価値が高いため,その開発研究が活発になされている。本研究では,研究代表者らのこれまでの研究実績に基づき,不活性結合変換能を持つ触媒として,シリル配位子部分を含む独自のピンサー配位子(シリルピンサー配位子)を有する錯体を対象とする。同錯体ではシリル配位子の効果(σ-供与性とトランス影響が共に大きい)により,金属中心の不活性結合に対する反応性が向上していると期待される。 期間内に,SiNNおよびSiCN型ピンサー配位子の開発と遷移金属(Ir, Rh, Ruなど)の錯体への誘導を行うとともに,同錯体を触媒としたC-HやC-D結合の変換反応(H/D交換,シリル化,ボリル化など)を検討し,新奇な反応や温和な条件下進行する高効率な反応の開発を目指す。

  5. 置換活性部位を持つキレート配位子を導入した反応性金属-ケイ素錯体の開発と触媒機能 競争的資金

    小室 貴士

    2013年4月 ~ 2016年3月

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    金属-ケイ素結合を持つ遷移金属錯体は,有用化成品である有機ケイ素化合物を合成する触媒反応の鍵中間体であり,その反応性に関する研究は当該触媒反応の機構解明に有効であるだけでなく,金属-ケイ素錯体自身が当該反応に対して触媒活性を示す可能性がある。 本研究では,反応活性な金属-ケイ素錯体として,キサンテン骨格を含むビス(シリル)配位子(xantsil“キサントシル”)を持つ遷移金属錯体を対象とする。xantsil配位子は二つのケイ素と酸素(キサンテン骨格)で金属への三座配位が可能であり,その酸素配位子部分が置換活性であるため,当該錯体は配位不飽和な錯体の合成等価体として働く。期間内に,有機ケイ素化合物合成における錯体触媒に広く用いられている9および10族遷移元素を中心金属としたxantsil錯体を新たに合成し,その反応性および触媒活性を明らかにする。

  6. 二種類の活性結合を持つ新しい金属/ケイ素錯体の反応性の解明と触媒への応用 競争的資金

    小室 貴士

    提供機関:Japan Society for the Promotion of Science

    制度名:Grants-in-Aid for Scientific Research

    研究種目:Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

    研究機関:Tohoku University

    2011年4月 ~ 2013年3月

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    金属錯体を用いた有機ケイ素化合物の変換反応(ヒドロシリル化反応など)は,有機合成に広く利用されている。この反応では,ケイ素–典型元素結合の形成・切断が錯体触媒によって促進されており,鍵中間体として金属/ケイ素錯体を経由すると仮定されている。したがって,金属/ケイ素錯体の反応性を詳細に解明する基礎研究は,その成果が有機ケイ素化合物の合成に関する応用研究の発展に直結するので,学術的意義が大きい。 申請者らは最近,ケイ素と二つの芳香環炭素の三つの原子がη3-型で金属に配位する新しい結合様式を持つ金属/ケイ素錯体,すなわち,η3-α-シラベンジル錯体の合成と構造解析に成功した。当該錯体の反応の予備的な研究から,基質の種類および中心金属に依存して,(A)Si–C結合切断(シリレン錯体の生成),あるいは,(B)芳香環炭素の解離(シリル錯体の生成)が起こる特異な反応が進行することがわかった。本研究では,シラベンジル錯体の反応性の研究を発展させるとともに,その結果を応用し同錯体を触媒とした有機ケイ素化合物の新しい合成法を開発することを目指す。

  7. 遷移金属/高周期14族元素不飽和結合系の反応探索と機能開発

    飛田 博実, 橋本 久子, 小室 貴士, 渡邉 孝仁

    提供機関:Japan Society for the Promotion of Science

    制度名:Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

    研究種目:Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

    研究機関:Tohoku University

    2010年 ~ 2012年

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    タングステンまたはルテニウムとケイ素またはゲルマニウムとの間に二重結合または三重結を持つ錯体について,置換基の立体障害を適度に小さくすることにより,金属-14族元素不飽和結合の反応性が飛躍的に高まり,様々な有機分子との反応がスムーズに進行するようになることを見出した。特に,有機分子に対するタングステン-ゲルマニウム三重結合の反応性を初めて明らかにした。また,η^3-α-シラベンジルタングステンおよびモリブデン錯体が,シリレン錯体および配位不飽和シリル錯体の両方の合成等価体として働くことを証明した。

  8. ケイ素を含む多座配位子を持つ金属錯体触媒の開発 競争的資金

    小室 貴士

    2009年9月 ~ 2010年8月

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    遷移金属錯体は,均一系触媒として働き,医薬品や香料などの有機化合物の合成に広く利用されている。そのため,新しい触媒の開発を目指し,金属錯体の合成および反応性に関する活発な基礎研究が行われている。 当研究室では,ケイ素で金属に配位するシリル配位子(-SiR3)を持つ金属シリル錯体の合成およびその触媒活性について研究を行っている。これまでに,キレート型の多座シリル配位子(キサントシル配位子)を独自に開発し,その錯体の反応性について明らかにした。その結果,キサントシル配位子を持つ16電子ルテニウム(ホスフィン)錯体1を触媒としたフェニル基置換アルキンと第三級シランとの反応により,芳香環上にシリル基が導入された(E)-アルケンが選択的に得られることを明らかにした。本反応は,錯体1に特異な新しいヒドロシリル化反応である。 本研究では,ルテニウム(キサントシル)錯体1の触媒反応に関するこれまでの研究を発展させることを目的とし,前述のヒドロシリル化反応を触媒する,より高活性な新しいキサントシル錯体を開発する。

  9. 多座シリル配位子を持つルテニウム錯体を用いた触媒反応の開発 競争的資金

    小室 貴士

    提供機関:Japan Society for the Promotion of Science

    制度名:Grants-in-Aid for Scientific Research

    研究種目:Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

    研究機関:Tohoku University

    2008年4月 ~ 2010年3月

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    遷移金属錯体は,有機合成反応の触媒として利用されており,化成品合成において重要な役割を担っている。当研究室では,多座シリル配位子を持つ配位不飽和なルテニウム錯体1を用いて,有機合成を指向した新しい触媒反応の開発を目指している。これまでの研究成果として,錯体1を触媒としたジフェニルアセチレンとジメチルフェニルシランの反応により,芳香環上にシリル基が導入されたtrans-スチルベン2が選択的に得られることを明らかにした(オルトシリル化反応)。 本研究では,錯体1のオルトシリル化反応についての研究を発展させ,さらに新しい触媒反応の開発について検討する。オルトシリル化反応は錯体1に特異な有機ケイ素化合物の合成反応であり,その生成物が有機合成上有用な前駆体となり得ることから,本研究により大きな学問的波及効果が期待される。

  10. ケイ素多座配位子を持つルテニウム錯体による新規な触媒反応の開発 競争的資金

    小室 貴士

    2007年4月 ~ 2008年3月

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    申請者らは,ケイ素多座配位子を持つルテニウム錯体1を触媒としたフェニル基置換アセチレンと3級シランとの特異な反応(オルトシリル化反応)についての研究を発展させるとともに,錯体1を用いた新しい触媒反応の開発を目指して以下の研究を行った。 ① 錯体1を触媒としたオルトシリル化反応について,複数種類の置換基を持つ3級シランとフェニル基置換アセチレンの組み合わせに対して系統的な反応研究を行ない,当該反応の一般性について調査するとともにその置換基効果を明らかにした。今後,反応の一般性をより確実にし,その機構を解明するために,さらに広範な種類の基質に対して触媒反応を検討する予定である。 ② オルトシリル化反応生成物であるアルケン(E)-PhC(H)=C(H)(o-PhMe2SiC6H4)の単結晶を作成し,そのX線結晶構造解析に成功した。

  11. 金属触媒を担持したポリホスファゼン複合材料のモデルとなる錯体の合成およびその性質の解明 競争的資金

    小室 貴士

    2006年4月 ~ 2007年3月

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    リンと窒素が交互に結合した無機高分子であるポリホスファゼンに,触媒活性を有する遷移金属錯体を担持することで,高分子触媒として機能する複合材料を構築できる可能性がある。本研究では,六員環のシクロトリホスファゼン骨格に遷移金属を担持した化学種を前述のポリホスファゼン化合物のモデルとして捉え,その合成,構造解析および性質を解明し,ポリホスファゼン複合材料の開発につながる有用な基礎的知見を得る。

  12. 新しいケイ素-遷移金属多重結合の構築と反応性の解明およびその触媒反応への展開

    飛田 博実, 橋本 久子, 小室 貴士

    提供機関:Japan Society for the Promotion of Science

    制度名:Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

    研究種目:Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

    研究機関:Tohoku University

    2006年 ~ 2007年

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    1. 独自に開発した方法により,ヒドリド(ヒドロシリレン)ルテニウム錯体の合成に初めて成功した。この錯体は,アルデヒド,ニトリル及びアルキンと容易に反応し,いずれも一次生成物として,[2+2]環化付加反応の後Si-H結合が部分的に還元的脱離したと考えられるagostic錯体を選択的に与えた。また,エノン,イソシアナート,イソチオシアナート等ともスムーズに反応し,[4+2]環化付加,ヒドリド移動,C=S結合開裂等を経由して興味深い構造を持つ錯体を与えた。 2. シリル(シリレン)ルテニウム錯体の合成に成功し,その構造および動的挙動を明らかにした。この錯体は鉄類縁体よりも反応活性であり,強いルイス塩基であるDMAPを加えると,ケイ素上の置換基のスクランブリングを伴って塩基で安定化されたシリル(シリレン)錯体を生成した。また光照射すると,前例のないη^4-シラ-ο-キノジメタン錯体に変換された。さらに,アルコールとの反応では,驚くべきことにシリル基上のメチル基が全てアルコキシ基に置換された生成物を与えた。 3. アリール配位子とシリレン配位子を持つタングステン錯体は,穏やかな加熱によりタングステン上のアリール配位子がシリレンケイ素上へ1,2-転位することを明らかにした。生じた配位不飽和シリル錯体はニトリルと反応し,タングステン-ケイ素結合にニトリルが挿入し,k^2-イミノアシル錯体を生成した。これにさらにニトリルを反応させると,もう1分子のニトリルの挿入が起こり,五員環メタラサイクルが得られた。 4. ビス(ホスフィン)白金錯体とかさ高い置換基を持つトリブロモシランとの還元剤存在下での反応により,初めてのブロモシリレン白金錯体の合成に成功した。この錯体のX線結晶構造解析の結果,白金-ケイ素結合はその二重結合性を反映して非常に短く,またケイ素は平面構造をとっていることが分かった。

  13. 窒素分子の活性化を目指した遷移金属アリールチオラート錯体の化学 競争的資金

    小室 貴士

    2004年4月 ~ 2004年8月

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    前周期遷移金属アリールチオラート錯体の系統的な合成を行い,さらに,得られた錯体に特異的な反応性を見出した。 (i) アリールチオールがジメチルシリル基で架橋した2座配位子{2-(S)-3-Ph-C6H3}2SiMe2を用いて、前周期遷移金属(チタン、ジルコニウムおよびバナジウム)錯体の合成を行った。 (ii) かさ高い2,6-ビス(トリメチルシリル)アリールチオラート配位子(SC6H3-2,6-(SiMe3)2:SAr)を有する,低配位のバナジウム(III)トリス(アリールチオラート)錯体V(SAr)3(thf) (1)を合成し,含窒素基質との反応性を明らかにした。錯体1はアゾベンゼン(PhN=NPh)の窒素間2重結合を還元的に切断し,バナジウム(V)イミド-スルフェナミド錯体V(NPh){N(Ph)SC6H3-2-CH2SiMe2-6-SiMe3}(SAr)を生成した。一方,1と1-アジドアダマンタン(AdN3)との反応では,窒素分子の発生を伴い,イミド錯体V(SAr)3(NAd)が高収率で得られた。 本研究で得られた成果は,前周期チオラート錯体の構造および反応性に関して新たな知見を与え,研究目的である,チオラート錯体による窒素分子の活性化を目指した研究の進展に貢献するものと期待される。

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担当経験のある科目(授業) 9

  1. 無機・分析化学特論ⅠB 東北大学大学院理学研究科

  2. 無機化学ⅠA 東北大学

  3. 先端無機化学特論Ⅳ/先端化学・生物化学特殊講義ⅠB 東北大学 大学院理学研究科

  4. 学問論演習 東北大学 学部教養科目

  5. 無機・分析化学特論ⅠA 東北大学大学院理学研究科

  6. 先端無機化学特論Ⅲ/先端化学・生物化学特殊講義ⅠA 東北大学大学院理学研究科

  7. 自然科学総合実験 東北大学 学部教養科目

  8. 化学一般実験A 東北大学

  9. 化学A 東北大学

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社会貢献活動 2

  1. 第4回「ジュニア化学への招待 楽しい化学実験室」講師

    楽しい化学教室「金属の触媒を使って光る液体をつくってみよう」

    2022年12月10日 ~ 2022年12月10日

  2. 第29回教師のための化学教育講座

    2006年8月10日 ~ 2006年8月11日