Details of the Researcher

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Tetsutaro Hattori
Section
Graduate School of Engineering
Job title
Professor
Degree

  • 博士（工学）（東北大学）

Education 2

  • Tohoku University　Graduate School, Division of Engineering　応用化学

    - 1992/03

  • Tohoku University　Faculty of Engineering　応用化学

    - 1987/03

Committee Memberships 17

  • 有機合成化学協会東北支部　支部長

    2022 - Present

  • 東北工学教育協会 常任理事・評議員

    2021 - Present

  • 日本化学研究会 情報研究・事業助成選考委員

    2019/12 - Present

  • 万有仙台シンポジウム組織委員

    2019/04 - Present

  • 分子不斉研究機構　理事

    2015/04 - Present

  • シンポジウム「モレキュラー・キラリティー」実行委員会　委員

    2004/10 - Present

  • 大学等環境安全協議会　評議員

    2017/07 - 2021/06

  • 日本化学会東北支部代議員

    2020 - 2020

  • 日本化学会学術賞・進歩賞選考委員

    2019 - 2020

  • 有機合成化学協会東北支部　監事

    2018/04 - 2019/03

  • 八大学工学系連合会　監事

    2017/04 - 2018/03

  • 有機合成化学協会　代議員

    2015/12 - 2017/11

  • 石油学会東北支部　幹事

    2007/04 - 2011/03

  • 有機合成化学協会東北・北海道支部　常任幹事

    2004/02 - 2006/01

  • 有機合成化学協会　協会誌編集協力委員

    2001/01 - 2003/01

  • 有機合成化学協会東北・北海道支部　常任幹事

    1998/02 - 2000/01

  • 日本化学会東北支部　幹事

    1996/03 - 1997/02

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Professional Memberships 5

  • ホスト－ゲスト・超分子化学研究会

  • 分子不斉研究機構

  • アメリカ化学会

  • 有機合成化学協会

  • 日本化学会

Research Interests 2

  • 機能性分子化学

  • 有機合成化学

Research Areas 2

  • Nanotechnology/Materials / Functional solid-state chemistry /

  • Nanotechnology/Materials / Synthetic organic chemistry /

Awards 4

  1. 1998年度有機合成化学奨励賞

    1999/02/23　有機合成化学協会　エステル基を活性化基とする芳香族新規求核置換反応の開発

  2. 青葉工学振興会第1回研究奨励賞

    1995/11/20　青葉工学振興会　芳香族新規求核置換反応の開拓と応用

  3. 1994年度有機合成化学協会研究企画賞

    1995/02/21　有機合成化学協会　芳香族新規求核的アルキル化反応の開発

  4. 第10回井上研究奨励賞

    1994/02/04　井上科学振興財団　芳香族新規求核置換反応の開発

Papers 122

  1. Lewis Acid-Mediated Friedel–Crafts-Type Formylation of Alkenes with Dichloromethyl Methyl Ether in the Presence of Pyridines

    Shinya Tanaka, Yuji Yoshii, Tetsutaro Hattori

    The Journal of Organic Chemistry　89　(5)　3546-3551　2024/02/13

    Publisher: American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acs.joc.3c02059 　

    ISSN： 0022-3263

    eISSN： 1520-6904

  2. Synthesis of Azadioxa-Planar Triphenylboranes Bridged by Aryl- and Alkylimino Groups and Their Photophysical Properties

    Yuichi Kitamoto, Kazuma Oda, Hiroshi Kita, Tetsutaro Hattori, Shuichi Oi

    The Journal of Organic Chemistry　2023/04/21

    Publisher: American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acs.joc.3c00275 　

    ISSN： 0022-3263

    eISSN： 1520-6904

  3. Selective collection of Yb(III) over La(III) and Eu(III) from aqueous solution by bis(tetramethylammonium) salt crystals of p-tert-butylcalix[4]arene-1,3-diphosphonic acid

    Naoya Morohashi, Mayu Osawa, Vandana Bhalla, Sahoko Sumida, Yutaka Kato, Ryuki Takahashi, Nobuhiko Iki, Tetsutaro Hattori

    CrystEngComm　2023

    Publisher: Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d3ce00525a 　

    eISSN： 1466-8033

    More details Close

    Unprecedented, the crystals of bis(tetramethylammonium) salt of p-tert-butylcalix[4]arene-1,3-diphosphonic acid having preorganized hydrophilic guest recognition space sanded by hydrophobic host layers have been prepared for selective collection of Yb(III) from 0.01...

  4. Inclusion of organic molecule guests by sulfinyl bridged bis-salicylic acid-type open-chain host with flexible change of crystal structure

    Naoya Morohashi, Takanori Shimazaki, Yuki Akahira, Tetsutaro Hattori

    Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry　102　(11-12)　861-869　2022/12

    DOI： 10.1007/s10847-022-01166-x 　

    ISSN： 0923-0750

    eISSN： 1573-1111

  5. Creating safety training materials using videos - editions on handling of chemicals, liquid waste, and high-pressure gas for the students who start research activities Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Yasunori Mikami, Makoto Homma, Tetsutaro Hattori, Toshiaki Yoshioka

    Journal of Environment and Safety　2022/05

    DOI： 10.11162/daikankyo.21H0901 　

  6. Synthesis and Resolution of a Chiral Open-Chain Host Having a Partial Structure of p-tert-Butylsulfinylcalix[4]arene

    Atsuya Sakamoto, Gekko Patria Budiutama, Yoshihiro Takayama, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    Bulletin of the Chemical Society of Japan　95　(3)　440-442　2022

    DOI： 10.1246/bcsj.20210438 　

    ISSN： 0009-2673

    eISSN： 1348-0634

  7. Mechanistic Consideration for the Selective Inclusion of Disubstituted Benzene Isomers with p- tert-Butylcalix[4]arene Crystals

    Tomoaki Matsumoto, Takuro Sasaki, Ayano Tonosaki, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    Crystal Growth and Design　21　(9)　5006-5016　2021/09/01

    DOI： 10.1021/acs.cgd.1c00442 　

    ISSN： 1528-7483

    eISSN： 1528-7505

  8. Inclusion of Amine Isomers with Open-Chain Hosts Having a Partial Structure of p-tert-Butylthiacalixarene Peer-reviewed

    Ikuko Miyoshi, Hayato Sonehara, Jun Ogihara, Tomoaki Matsumoto, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    The Journal of Organic Chemistry　86　(10)　7046-7058　2021/05/21

    Publisher: American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acs.joc.1c00225 　

    ISSN： 0022-3263

    eISSN： 1520-6904

  9. Synthesis of an azadioxa-planar triphenylborane and investigation of its structural and photophysical properties Peer-reviewed

    Y. Kitamoto, K. Oda, K. Ogino, K. Hiyama, H. Kita, T. Hattori, S. Oi

    Chemical Communications　57　(18)　2297-2300　2021

    Publisher: Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d0cc08331c 　

    ISSN： 1359-7345

    eISSN： 1364-548X

    More details Close

    <p>An azadioxa-planar triphenylborane was synthesized for the first time and it was found that bridging groups have a critical role in changing its molecular properties.</p>

  10. Enantioselective inclusion of pyrene-1-sulfonate salts of α-amino acids with crystals of α-cyclodextrin

    Ikuko Miyoshi, Yuichi Kitamoto, Tetsuya Maeda, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    Tetrahedron　76　(16)　2020/04/17

    Publisher: Elsevier Ltd

    DOI： 10.1016/j.tet.2020.131100 　

    ISSN： 1464-5416 0040-4020

  11. Enantioselective inclusion of pyrene-1-sulfonate salts of a-aminoacids with crystals of a-cyclodextrin Peer-reviewed

    Ikuko Miyoshi, Yuichi Kitamoto, Tetsuya Maeda, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    Tetrahedron　76　(12)　131100　2020/04

  12. Extraction of Pd(II) and Pt(II) from aqueous hydrochloric acid with 1,3-diaminocalix[4]arene: switching of the extraction selectivity by using different extraction modes Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Yu Kurusu, Kosuke Akasaka, Tetsutaro Hattori

    RSC Advances　10　(58)　35473-35479　2020

    Publisher: Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d0ra05339b 　

    eISSN： 2046-2069

    More details Close

    <p>1,3-Diaminocalix[4]arene shows extraction ability toward Pd(<sc>ii</sc>) and Pt(<sc>ii</sc>), the selectivity of which can be switched by changing the concentrations of H+ and Cl− in the aqueous phase.</p>

  13. Inclusion of Alkanes with a Crystal Consisting of Exocavity Complexes of p-tert-Butylthiacalix[4]arene with Diethylamine: Extension of Guest Scope by Changing the Structure of Inclusion Crystals Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Ikuko Miyoshi, Takuro Sasaki, Yosuke Nakaji, Hiroko Nakayama, Tetsutaro Hattori

    19　(12)　7022-7029　2019/10

  14. Acylation of Alkenes with the Aid of AlCl3 and 2,6-Dibromopyridine Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Tsukasa Kunisawa, Yuji Yoshii, Tetsutaro Hattori

    Organic Letters　21　(21)　8509-8513　2019/05

    DOI： 10.1021/acs.orglett.9b02688 　

  15. Selective extraction of Zr(IV) over Hf(IV) from aqueous hydrochloric acid with p-tert-butylcalix[4]arenediphosphonic acid Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Yutaka Kato, Sahoko Sumida, Yu Kurusu, Tetsutaro Hattori

    Bull. Chem. Soc. Jpn　92　967-972　2019/02

  16. Electrophilic borylation of terminal alkenes with BBr3/2,6-disubstituted pyridines Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Yuki Saito, Takaya Yamamoto, Tetsutaro Hattori

    Organic Letters　20　(7)　1828-1831　2018/04/06

    Publisher: American Chemical Society

    DOI： 10.1021/acs.orglett.8b00335 　

    ISSN： 1523-7052 1523-7060

  17. Recovery of host crystals from inclusion crystals of p-tert-butylcalix[4]arene and p-tert-butylthiacalix[4]arene by the treatment with a solvent and/or supercritical CO2 Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Kohei Ebata, Tetsutaro Hattori

    Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry　90　(3-4)　279-285　2018/04/01

    Publisher: Springer Netherlands

    DOI： 10.1007/s10847-017-0778-5 　

    ISSN： 1573-1111 0923-0750

  18. Identification of number and type of cations in water-soluble Cs+ and Na+ calix[4]arene-bis-crown-6 complexes by using ESI-TOF-MS Peer-reviewed

    Shogo Kumagai, Kotaro Hayashi, Tomohito Kameda, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori, Toshiaki Yoshioka

    Chemosphere　197　181-184　2018/04/01

    Publisher: Elsevier Ltd

    DOI： 10.1016/j.chemosphere.2018.01.040 　

    ISSN： 1879-1298 0045-6535

  19. 1,3-Bis(pyren-1-yliminomethyl)calix[4]arene as a selective fluorescent turn-on sensor for mercury(II) ion Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Kengo Hirasawa, Kyohei Watanabe, Tetsutaro Hattori

    Supramolecular Chemistry　30　(3)　179-183　2018/03/04

    Publisher: Taylor and Francis Ltd.

    DOI： 10.1080/10610278.2017.1388510 　

    ISSN： 1029-0478 1061-0278

  20. Design and Synthesis of Open-Chain Hosts Having a Partial Structure of p-tert-Butylthiacalixarene Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Kazuki Nanbu, Hayato Sonehara, Jun Ogihara, Takanori Shimazaki, Tetsutaro Hattori

    Journal of Organic Chemistry　83　(4)　2235-2243　2018/02/16

    Publisher: American Chemical Society

    DOI： 10.1021/acs.joc.7b03137 　

    ISSN： 1520-6904 0022-3263

  21. Competitive Inclusion of Disubstituted Benzene Regioisomers with Crystals of p-tert-Butylcalix[4]arene Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Ayano Tonosaki, Taro Kitagawa, Takuro Sasaki, Kohei Ebata, Tetsutaro Hattori

    CRYSTAL GROWTH & DESIGN　17　(10)　5038-5043　2017/10

    DOI： 10.1021/acs.cgd.7b01007 　

    ISSN： 1528-7483

    eISSN： 1528-7505

  22. AlBr3-Mediated Tandem Cyclization-Carboxylation of Allenylbenzenes with CO2 in the Presence of Pyridines Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Masafumi Chiba, Yuki Saito, Takaya Yamamoto, Tetsutaro Hattori

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN　90　(4)　419-421　2017/04

    DOI： 10.1246/bcsj.20160410 　

    ISSN： 0009-2673

    eISSN： 1348-0634

  23. Selective extraction of Pd(II) by p-tert-butylcalix[4]arenedicarboxylic acid Peer-reviewed

    N. Morohashi, S. Iijima, K. Akasaka, T. Hattori

    NEW JOURNAL OF CHEMISTRY　41　(6)　2231-2234　2017/03

    DOI： 10.1039/c6nj03839e 　

    ISSN： 1144-0546

    eISSN： 1369-9261

  24. Competitive Inclusion of Carboxylic Acids with a Metastable Crystal Polymorph of p-tert-Butylthiacalix[4]arene Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Kohei Ebata, Hiroko Nakayama, Shintaro Noji, Tetsutaro Hattori

    CRYSTAL GROWTH & DESIGN　17　(2)　891-900　2017/02

    DOI： 10.1021/acs.cgd.6b01765 　

    ISSN： 1528-7483

    eISSN： 1528-7505

  25. Inclusion of Methylamines with the Crystal of p-tert-Butylthiacalix[4]arene: Inclusion Selectivity and Its Switching by Solvent Polarity Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Ozora Shibata, Ikuko Miyoshi, Yuichi Kitamoto, Kohei Ebata, Hiroko Nakayama, Tetsutaro Hattori

    CRYSTAL GROWTH & DESIGN　16　(8)　4671-4678　2016/08

    DOI： 10.1021/acs.cgd.6b00748 　

    ISSN： 1528-7483

    eISSN： 1528-7505

  26. EtAICI(2)/2,6-Disubstituted Pyridine-Mediated Carboxylation of Alkenes with Carbon Dioxide Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Kota Watanabe, Yuuki Tanaka, Tetsutaro Hattori

    ORGANIC LETTERS　18　(11)　2576-2579　2016/06

    DOI： 10.1021/acs.orglett.6b00918 　

    ISSN： 1523-7060

    eISSN： 1523-7052

  27. Me2AlCl-mediated carboxylation, ethoxycarbonylation, and carbamoylation of indoles Peer-reviewed

    Koji Nemoto, Shinya Tanaka, Megumi Konno, Satoru Onozawa, Masafumi Chiba, Yuuki Tanaka, Yosuke Sasaki, Ryo Okubo, Tetsutaro Hattori

    TETRAHEDRON　72　(5)　734-745　2016/02

    DOI： 10.1016/j.tet.2015.12.028 　

    ISSN： 0040-4020

  28. Pd(II) Complexes Ligated by 1,3-Bis(diphenylphosphino)calix[4]arene: Preparation, X-ray Structures, and Catalyses Peer-reviewed

    Kengo Hirasawa, Shinya Tanaka, Takeru Horiuchi, Takahiro Kobayashi, Takumi Sato, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    ORGANOMETALLICS　35　(3)　420-427　2016/02

    DOI： 10.1021/acs.organomet.5b00999 　

    ISSN： 0276-7333

    eISSN： 1520-6041

  29. Photoracemization of Blestriarene C and Its Analogs Peer-reviewed

    Koichi Natori, Taizo Iwayama, Osamu Yamabe, Yuichi Kitamoto, Hiroshi Ikeda, Kenkichi Sakamoto, Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    CHIRALITY　27　(8)　479-486　2015/08

    DOI： 10.1002/chir.22447 　

    ISSN： 0899-0042

    eISSN： 1520-636X

  30. Lewis acid-mediated beta-selective hydrocarboxylation of alpha,alpha-diaryl- and alpha-arylallienes with R3SiH and CO2 Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Yuuki Tanaka, Masafumi Chiba, Tetsutaro Hattori

    TETRAHEDRON LETTERS　56　(24)　3830-3834　2015/06

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2015.04.090 　

    ISSN： 0040-4039

  31. Effect of Solvent Polarity on Enantioselectivity in Candida Antarctica Lipase B Catalyzed Kinetic Resolution of Primary and Secondary Alcohols Peer-reviewed

    Yuichi Kitamoto, Yosuke Kuruma, Kazumi Suzuki, Tetsutaro Hattori

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　80　(1)　521-527　2015/01

    DOI： 10.1021/jo502521e 　

    ISSN： 0022-3263

  32. 1,3-Diiodocalix[4]arene: Synthesis by Ullmann-Type Iodination of 1,3-Bistriflate Ester of Calix[4]arene, Conformational Analysis, and Transformation into 1,3-Dicarboxy-, Diformyl-, and Dialkylcalix[4]arenes Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Takafumi Umetsu, Satoru Nebuya, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　80　(2)　1070-1081　2015/01

    DOI： 10.1021/jo502563z 　

    ISSN： 0022-3263

  33. Comparison of inclusion properties between p-tert-butylcalix[4]arene and p-tert-butylthiacalix[4]arene towards primary alcohols in crystals Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Kazuki Nanbu, Ayano Tonosaki, Shintaro Noji, Tetsutaro Hattori

    CRYSTENGCOMM　17　(26)　4799-4808　2015

    DOI： 10.1039/c5ce00370a 　

    ISSN： 1466-8033

  34. Sulfonyl-bridged oligo(benzoic acid)s: Synthesis, X-ray structures, and properties as metal extractants Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Kazutoshi Nagata, Tomoko Hayashi, Tetsutaro Hattori

    Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry　78　(1-4)　161-170　2014/04

    DOI： 10.1007/s10847-012-0283-9 　

    ISSN： 0923-0750

  35. Sulfonyl-bridged oligo(benzoic acid)s: synthesis, X-ray structures, and properties as metal extractants Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Kazutoshi Nagata, Tomoko Hayashi, Tetsutaro Hattori

    JOURNAL OF INCLUSION PHENOMENA AND MACROCYCLIC CHEMISTRY　78　(1-4)　161-170　2014/04

    DOI： 10.1007/s10847-012-0283-9 　

    ISSN： 1388-3127

    eISSN： 1573-1111

  36. Regioselective synthesis of 1,2-and 1,3-diaminothiacalix[4]arenes via nucleophilic aromatic substitution and their X-ray structures Peer-reviewed

    Hiroshi Katagiri, Shinya Tanaka, Kazuya Ohkubo, Yuki Akahira, Naoya Morohashi, Nobukiho Iki, Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    RSC ADVANCES　4　(19)　9608-9616　2014

    DOI： 10.1039/c3ra47718e 　

    ISSN： 2046-2069

  37. Unique inclusion behaviour of 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28- tetraaminothiacalix[4]- Arene towards small organic molecules Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Hiroshi Katagiri, Takanori Shimazaki, Yuichi Kitamoto, Shinya Tanaka, Chizuko Kabuto, Nobuhiko Iki, Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    Supramolecular Chemistry　25　(12)　812-818　2013/12/01

    DOI： 10.1080/10610278.2013.806808 　

    ISSN： 1061-0278 1029-0478

  38. Switching of the Diastereomer Deposited during the Crystallization of N-[(S)-1-Phenylethyl]-2 '-carbamoyl-1,1 '-binaphthalene-2-carboxylic Acid: Investigation of the Mechanism of Dielectrically Controlled Resolution Peer-reviewed

    Yuichi Kitamoto, Kazumi Suzuki, Naoya Morohashi, Kenichi Sakai, Tetsutaro Hattori

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　78　(2)　597-605　2013/01

    DOI： 10.1021/jo3024285 　

    ISSN： 0022-3263

  39. Absorption of Chlorinated Hydrocarbons Dissolved in Water with Pellets Made of p-tert-Butylcalix[4]arene and Silica Gel Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Ozora Shibata, Tetsutaro Hattori

    CHEMISTRY LETTERS　41　(11)　1412-1413　2012/11

    DOI： 10.1246/cl.2012.1412 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  40. Selective Extraction of Heavy Rare-earth Metal Ions with a Novel Calix[4]arene-based Diphosphonic Acid Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Tomoko Hayashi, Yuka Nakamura, Takahiro Kobayashi, Shinya Tanaka, Tetsutaro Hattori

    CHEMISTRY LETTERS　41　(11)　1520-1522　2012/11

    DOI： 10.1246/cl.2012.1520 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  41. Electrophilic Aromatic Substitution of Arenes with CO2 Mediated by R3SiB(C6F5)(4) Peer-reviewed

    Megumi Konno, Masafumi Chiba, Koji Nemoto, Tetsutaro Hattori

    CHEMISTRY LETTERS　41　(9)　913-914　2012/09

    DOI： 10.1246/cl.2012.913 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  42. Direct Carboxylation of Thiophenes and Benzothiophenes with the Aid of EtAlCl2 Peer-reviewed

    Koji Nemoto, Satoru Onozawa, Megumi Konno, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN　85　(3)　369-371　2012/03

    DOI： 10.1246/bcsj.20110335 　

    ISSN： 0009-2673

    eISSN： 1348-0634

  43. Unique Inclusion Properties of Crystalline Powder p-tert-Butylthiacalix[4]arene toward Alcohols and Carboxylic Acids Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Shintaro Noji, Hiroko Nakayama, Yasutaka Kudo, Shinya Tanaka, Chizuko Kabuto, Tetsutaro Hattori

    ORGANIC LETTERS　13　(13)　3292-3295　2011/07

    DOI： 10.1021/ol200506p 　

    ISSN： 1523-7060

  44. Synthesis of Mono- and 1,3-Diaminocalix[4]arenes via Ullmann-Type Amination and Amidation of 1,3-Bistriflate Esters of Calix[4]arenes Peer-reviewed

    Yuka Nakamura, Shinya Tanaka, Ryuichi Serizawa, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　76　(7)　2168-2179　2011/04

    DOI： 10.1021/jo102566e 　

    ISSN： 0022-3263

  45. Synthesis of novel dihydroxydiphosphines and dihydroxydicarboxylic acids having a tetra(thio-1,3-phenylene-2-yl) backbone Peer-reviewed

    Yuki Akahira, Kazutoshi Nagata, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY　23　(1-2)　144-155　2011

    DOI： 10.1080/10610278.2010.514913 　

    ISSN： 1061-0278

  46. Direct Carboxylation of Arenes and Halobenzenes with CO2 by the Combined Use of AlBr3 and R3SiCl Peer-reviewed

    Koji Nemoto, Hiroki Yoshida, Naoki Egusa, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　75　(22)　7855-7862　2010/11

    DOI： 10.1021/jo101808z 　

    ISSN： 0022-3263

  47. Carboxylation of indoles and pyrroles with CO2 in the presence of dialkylaluminum halides Peer-reviewed

    Koji Nemoto, Satoru Onozawa, Naoki Egusa, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    TETRAHEDRON LETTERS　50　(31)　4512-4514　2009/08

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2009.05.076 　

    ISSN： 0040-4039

  48. Crystallization-based optical resolution of 1,1 &apos;-binaphthalene-2,2 &apos;-dicarboxylic acid via 1-phenylethylamides: control by the molecular structure and dielectric property of solvent Peer-reviewed

    Yuki Kato, Yuichi Kitamoto, Naoya Morohashi, Yosuke Kuruma, Shuichi Oi, Kenichi Sakai, Tetsutaro Hattori

    TETRAHEDRON LETTERS　50　(17)　1998-2002　2009/04

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2009.02.088 　

    ISSN： 0040-4039

  49. Sulfur-bridged Oligo(benzoic acid)s as a Novel Family of Metal Extractants Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Kazutoshi Nagata, Shinya Tanaka, Yoshihiro Ohba, Tetsutaro Hattori

    CHEMISTRY LETTERS　37　(12)　1228-1229　2008/12

    DOI： 10.1246/cl.2008.1228 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  50. Conformational Analysis of Diastereomeric a-Amino Nitriles Invited Peer-reviewed

    Rumiko Sakurai, Akira Uchida, Tetsutaro Hattori, Masanori Yamaura

    The Journal of Computer Chemistry, Japan　7　(4)　117-124　2008/12

    Publisher: Society of Computer Chemistry, Japan

    DOI： 10.2477/jccj.H2012 　

    ISSN： 1347-1767

    More details Close

    Conformational analysis of diastereomeric &alpha;-amino nitriles [1S,2R,(S)]- and [1S,2R,(R)]-N-cyanophenylmethyl-1-aminoindan-2-ol [(S)-1 and (R)-1] has been carried out at the DFT B3LYP/6-31G* level. It was found that these compounds consist of tens of conformers: There are three stable conformations S1&ndash;S3 for (S)-1 within a narrow energy window (0.4 kcal/mol) with the population being 43% (S1), 24% (S2), and 22% (S3), respectively (Table 1). On the other hand, the global minimum conformation of (R)-1 (R1) is more than 1.51 kcal/mol more stable than the other conformations and occupies 76% of the population (Table 2). The difference in the total energy between the two diastereomers is small (&Delta;E = &ndash;0.09 kcal/mol), which is in reasonable agreement with the fact that the two diastereomers equilibrate with a ratio of 50:50 in DMSO. On the contrary, it has been shown that (S)-1 is more stable than (R)-1 in the crystal form. The crystal-state conformation of (S)-1 (S0) determined by an X-ray crystallographic analysis agrees well with S3 (Figure 1, Table 3). In the crystals, one molecule binds to four neighboring molecules with hydrogen bonds (Figure 2b). In addition, the crystal density of (S)-1 is higher than that of (R)-1. These observations suggest that the S3 molecules are packed tightly together to form, with assistance of the intermolecular hydrogen bonds, a stable crystal. On the other hand, the crystal-state conformation of (R)-1 (R0) is different from R1 with regard to the conformation of the phenyl moiety, as well as the mode of an intramolecular hydrogen bond (Figure 1, Table 3). Taking account of the low crystal density of (R)-1, it seems that R1 is not likely to crystallize in its conformation. Therefore, the R1 molecules are assumed to change the conformation and the hydrogen-bond mode upon crystallization to narrowly form a not so stable crystal.

  51. Synthesis of dinuclear boron complexes of sulfinylcalix[4]arenes: Syn/anti stereocontrol by the arrangement of the sulfinyl functions Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Tsuyoshi Kitahara, Tomoko Arima, Shinya Tanaka, Yoshihiro Ohba, Tetsutaro Hattori

    ORGANIC LETTERS　10　(13)　2845-2848　2008/07

    DOI： 10.1021/ol801011q 　

    ISSN： 1523-7060

  52. Nitrogen-directed ortho-arylation and -heteroarylation of aromatic rings catalyzed by ruthenium complexes Peer-reviewed

    Shuichi Oi, Raito Funayama, Tetsutaro Hattori, Yoshio Inoue

    TETRAHEDRON　64　(26)　6051-6059　2008/06

    DOI： 10.1016/j.tet.2007.12.060 　

    ISSN： 0040-4020

  53. Resolution of inherently chiral anti-O,O &apos;-dialkylthiacalix[4]arenes and determination of their absolute stereochemistries Peer-reviewed

    Fumitaka Narumi, Nobuji Matsumura, Nariaki Sasagawa, Koichi Natori, Takashi Kajiwara, Tetsutaro Hattori

    TETRAHEDRON-ASYMMETRY　19　(12)　1470-1475　2008/06

    DOI： 10.1016/j.tetasy.2008.05.034 　

    ISSN： 0957-4166

  54. Synthesis of a sulfur-bridged diphosphine ligand and its unique complexation properties toward palladium(II) ion Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Yuki Akahira, Shinya Tanaka, Kensuke Nishiyama, Takashi Kajiwara, Tetsutaro Hattori

    CHEMISTRY LETTERS　37　(4)　418-419　2008/04

    DOI： 10.1246/cl.2008.418 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  55. Mercury(II) sensors based on calix[4]arene derivatives as receptor molecules

    Rakesh Kumar Mahajan, Ravneet Kaur, Vandana Bhalla, Manoj Kumar, Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    SENSORS AND ACTUATORS B-CHEMICAL　130　(1)　290-294　2008/03

    DOI： 10.1016/j.snb.2007.08.006 　

    ISSN： 0925-4005

  56. Simple and effective 3D recognition of domoic acid using a molecularly imprinted polymer Peer-reviewed

    Koji Nemoto, Takuya Kubo, Makoto Nomachi, Tomoharu Sano, Takatoshi Matsumoto, Ken Hosoya, Tetsutaro Hattori, Kunimitsu Kaya

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY　129　(44)　13626-13632　2007/11

    DOI： 10.1021/ja0741426 　

    ISSN： 0002-7863

  57. Ullmann coupling reaction of 1,3-bistriflate esters of calix[4]arenes: facile syntheses of monoaminocalix[4]arenes and 4,4 ': 6,6 '-diepithiobis(phenoxathiine) Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Ryuichi Serizawa, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    TETRAHEDRON LETTERS　48　(43)　7660-7664　2007/10

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2007.08.095 　

    ISSN： 0040-4039

  58. Conformational Behaviors of tetra-O-methylsulfinylcalix[4]arenes - An approach to control the conformation of thiacalix[4]arenes by oxidizing sulfur bridges Peer-reviewed

    Hiroshi Katagiri, Tetsutaro Hattori, Naoya Morohashi, Nobukiho Iki, Sotaro Miyano

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　72　(22)　8327-8331　2007/10

    DOI： 10.1021/jo701381h 　

    ISSN： 0022-3263

  59. Intramolecular rearrangement of 1,3-bistriflate ester of thiacalix[4]arene to 1,2-counterpart: an efficient di-O-protection method for the stereoselective synthesis of anti-1,2-diethers Peer-reviewed

    Ryulchi Serizawa, Shinya Tanaka, Naoya Morohashi, Fumitaka Narumi, Tetsutaro Hattori

    TETRAHEDRON LETTERS　48　(36)　6281-6285　2007/09

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2007.07.025 　

    ISSN： 0040-4039

  60. Synthesis and X-ray structures of iodothiacalix[4]arenes Peer-reviewed

    Shinya Tanaka, Hiroshi Katagiri, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　48　(30)　5293-5296　2007/07

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2007.05.150 　

    ISSN： 0040-4039

  61. 2R, 3aS, 8aR)-2-(4-methoxyphenyl)3,3a, 8,8a-tetrahydro-2H-indeno[1,2-d]oxazole Peer-reviewed

    Akira Uchida, Tetsutaro Hattori, Masanori Yamaura

    ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS ONLINE　63　O420-O421　2007/02

    DOI： 10.1107/S1600536806054572 　

    ISSN： 1600-5368

  62. Synthesis and binding studies of novel thiacalixpodands and bisthiacalixarenes having O,O"-dialkylated thiacalix[4]arene unit(s) of 1,3-alternate conformation Peer-reviewed

    Vandana Bhalla, J. Nagendra Babu, Manoj Kumar, Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　48　(9)　1581-1585　2007/02

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2006.12.142 　

    ISSN： 0040-4039

  63. Oxidation of cyclohexene with molecular oxygen catalyzed by cobalt porphyrin complexes immobilized on montmorillonite Peer-reviewed

    Hideyuki Kameyama, Fumitaka Narumi, Tetsutaro Hattori, Hiroshi Kameyama

    JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL　258　(1-2)　172-177　2006/10

    DOI： 10.1016/j.molcata.2006.05.022 　

    ISSN： 1381-1169

  64. Beneficial effect of TMSCl in the Lewis acid-mediated carboxylation of aromatic compounds with carbon dioxide Peer-reviewed

    Koji Nemoto, Hiroki Yoshida, Yutaka Suzuki, Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    CHEMISTRY LETTERS　35　(7)　820-821　2006/07

    DOI： 10.1246/cl.2006.820 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  65. Highly regioselective [2+2+2] cycloaddition of terminal alkynes catalyzed by titanium complexes of p-tert-butylthiacalix[4]arene Peer-reviewed

    N Morohashi, K Yokomakura, T Hattori, S Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　47　(7)　1157-1161　2006/02

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2005.12.034 　

    ISSN： 0040-4039

  66. Two-dimensional supramolecular arrangements of enantiomers and racemic modification of 1,1 '-binaphthyl-2,2 '-dicarboxylic acid Peer-reviewed

    M Kunitake, T Hattori, S Miyano, K Itaya

    LANGMUIR　21　(20)　9206-9210　2005/09

    DOI： 10.1021/la051040p 　

    ISSN： 0743-7463

  67. Resolution of inherently chiral anti-O,O '-dialkylated calix[4]arenes and determination of their absolute stereochemistries by CD and X-ray methods Peer-reviewed

    F Narumi, T Hattori, W Yamabuki, C Kabuto, H Kameyama

    TETRAHEDRON-ASYMMETRY　16　(4)　793-800　2005/02

    DOI： 10.1016/j.tetasy.2004.11.095 　

    ISSN： 0957-4166

  68. Synthesis and binding studies of novel bisthiacalix[4]arenes with diimime linkages Peer-reviewed

    Bhalla, V, M Kumar, H Katagiri, T Hattori, S Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　46　(1)　121-124　2005/01

    DOI： 10.1016/j.tetlet.2004.11.008 　

    ISSN： 0040-4039

  69. Racemic [1SR,2RS,(RS)]-N-cyano(phenyl)methyl-1-aminoindan-2-ol: crystal structure and reactivity towards thermal epimerization in the solid state Invited Peer-reviewed

    R Sakurai, O Itoh, A Uchida, T Hattori, S Miyano, M Yamaura

    TETRAHEDRON　60　(46)　10553-10557　2004/11

    DOI： 10.1016/j.tet.2004.08.084 　

    ISSN： 0040-4020

  70. Synthesis of an inherently chiral O,O '-bridged thiacalix[4]crowncarboxylic acid and its application to a chiral solvating agent Peer-reviewed

    F Narumi, T Hattori, N Matsumura, T Onodera, H Katagiri, C Kabuto, H Kameyama, S Miyano

    TETRAHEDRON　60　(36)　7827-7833　2004/08

    DOI： 10.1016/j.tet.2004.06.074 　

    ISSN： 0040-4020

  71. Stereoselective synthesis of all stereoisomers of vicinal and distal bis(O-2-aminoethyl)-p-tert-butylthiacalix[4]arene Peer-reviewed

    Bhalla, V, M Kumar, T Hattori, S Miyano

    TETRAHEDRON　60　(28)　5881-5887　2004/07

    DOI： 10.1016/j.tet.2004.05.035 　

    ISSN： 0040-4020

  72. Epimerization of diastereomeric alpha-amino nitriles to single stereoisomers in the solid state Peer-reviewed

    R Sakurai, S Suzuki, J Hashimoto, M Baba, O Itoh, A Uchida, T Hattori, S Miyano, M Yamaura

    ORGANIC LETTERS　6　(13)　2241-2244　2004/06

    DOI： 10.1021/ol49256q 　

    ISSN： 1523-7060

  73. Asymmetric synthesis of ternaphthalenes via an ester-mediated nucleophilic aromatic substitution reaction Peer-reviewed

    T Hattori, H Iwato, K Natori, S Miyano

    TETRAHEDRON-ASYMMETRY　15　(5)　881-887　2004/03

    DOI： 10.1016/j.tetasy.2004.01.021 　

    ISSN： 0957-4166

  74. Interconversion between syn and anti conformations of 1,3-Bis(O-cyanomethyl)-p-tert-butylthiacalix[4]arene Peer-reviewed

    Bhalla, V, M Kumar, C Kabuto, T Hattori, S Miyano

    CHEMISTRY LETTERS　33　(2)　184-185　2004/02

    DOI： 10.1246/cl.2004.184 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  75. Stereoselective dialkylation of the proximal hydroxy groups of calix- and thiacalix[4]arenes Peer-reviewed

    F Narumi, T Hattori, N Morohashi, N Matsumura, W Yamabuki, H Kameyama, S Miyano

    ORGANIC & BIOMOLECULAR CHEMISTRY　2　(6)　890-898　2004

    DOI： 10.1039/b315867e 　

    ISSN： 1477-0520

  76. Lewis acid-mediated carboxylation of aryl- and allylsilanes with carbon dioxide Peer-reviewed

    T Hattori, Y Suzuki, S Miyano

    CHEMISTRY LETTERS　32　(5)　454-455　2003/05

    DOI： 10.1246/cl.2003.454 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  77. Synthesis and optical resolution of an anti-0,0 '-dialkylated calix[4]arene Peer-reviewed

    F Narumi, W Yamabuki, T Hattori, H Kameyama, S Miyano

    CHEMISTRY LETTERS　32　(4)　320-321　2003/04

    DOI： 10.1246/cl.2003.320 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  78. Synthesis of all stereoisomers of sulfinylcalix[4]arenes Peer-reviewed

    N Morohashi, H Katagiri, N Iki, Y Yamane, C Kabuto, T Hattori, S Miyano

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　68　(6)　2324-2333　2003/03

    DOI： 10.1021/jo026801x 　

    ISSN： 0022-3263

  79. Synthesis, resolution, and absolute stereochemistry of (-)-blestriarene C Peer-reviewed

    T Hattori, Y Shimazumi, H Goto, O Yamabe, N Morohashi, W Kawai, S Miyano

    JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY　68　(6)　2099-2108　2003/03

    DOI： 10.1021/jo026747k 　

    ISSN： 0022-3263

  80. Dinuclear titanium(IV) complex of p-tert-butylthiacalix[4]arene as a novel bidentate Lewis acid catalyst Peer-reviewed

    N Morohashi, T Hattori, K Yokomakura, C Kabuto, S Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　43　(43)　7769-7772　2002/10

    DOI： 10.1016/S0040-4039(02)01833-6 　

    ISSN： 0040-4039

  81. Synthesis of 3,6-dihydro-2H-pyran-2-ones via cationic palladium(II) complex-catalyzed tandem [2+2] cycloaddition-allylic rearrangement of ketene with alpha,beta-unsaturated aldehydes and ketones Peer-reviewed

    T Hattori, Y Suzuki, Y Ito, D Hotta, S Miyano

    TETRAHEDRON　58　(26)　5215-5223　2002/06

    DOI： 10.1016/S0040-4020(02)00509-4 　

    ISSN： 0040-4020

  82. Lewis acid-mediated carboxylation of fused aromatic compounds with carbon dioxide Peer-reviewed

    Y Suzuki, T Hattori, T Okuzawa, S Miyano

    CHEMISTRY LETTERS　(1)　102-103　2002/01

    DOI： 10.1246/cl.2002.102 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  83. Nucleophilic aromatic substitution on 1-alkoxy-2-nitronaphthalene by 1-naphthyl Grignard reagents for the synthesis of 2-nitro-1,1 '-binaphthyls Peer-reviewed

    T Hattori, A Takeda, O Yamabe, S Miyano

    TETRAHEDRON　58　(2)　233-238　2002/01

    DOI： 10.1016/S0040-4020(01)01143-7 　

    ISSN： 0040-4020

  84. 7-Mesityl-2,2-dimethylindan-1-ol: a novel alcohol which serves as both a chiral auxiliary and a protective group for carboxy functions Peer-reviewed

    E Koshiishi, T Hattori, N Ichihara, S Miyano

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(3)　377-383　2002

    DOI： 10.1039/b109396g 　

    ISSN： 1472-7781

  85. First determination of the absolute stereochemistry of a naturally occurring 1,1 '-biphenanthrene, (-)-blestriarene C, and its unexpected photoracemization Peer-reviewed

    T Hattori, Y Shimazumi, O Yamabe, E Koshiishi, S Miyano

    CHEMICAL COMMUNICATIONS　(19)　2234-2235　2002

    DOI： 10.1039/b207517b 　

    ISSN： 1359-7345

  86. Use of a racemic derivatizing agent for measurement of enantiomeric excess by circular dichroism spectroscopy Peer-reviewed

    T Hattori, Y Minato, SL Yao, MG Finn, S Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　42　(45)　8015-8018　2001/11

    DOI： 10.1016/S0040-4039(01)01707-5 　

    ISSN： 0040-4039

  87. Highly stereospecific conversion of C-centrochirality of a 3,4-dihydro-2H-1,1 '-binaphthalen-1-ol into axial chirality of a 3,4-dihydro-1,1 '-binaphthalene Peer-reviewed

    T Hattori, M Date, K Sakurai, N Morohashi, H Kosugi, S Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　42　(45)　8035-8038　2001/11

    DOI： 10.1016/S0040-4039(01)01708-7 　

    ISSN： 0040-4039

  88. Efficient 1,8- and 1,9-asymmetric inductions in the Grignard reaction of delta- and epsilon-keto esters of 1,1 '-binaphthalen-2-ols with an oligoether tether as the 2 '-substituent: application to the synthesis of (-)-malyngolide Peer-reviewed

    M Date, Y Tamai, T Hattori, H Takayama, Y Kamikubo, S Miyano

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(7)　645-653　2001

    DOI： 10.1039/b100497m 　

    ISSN： 1472-7781

  89. Calix[4]arenes comprised of aniline units Peer-reviewed

    H Katagiri, N Iki, T Hattori, C Kabuto, S Miyano

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY　123　(4)　779-780　2001/01

    DOI： 10.1021/ja005573q 　

    ISSN： 0002-7863

  90. Cationic palladium(II) complex-catalyzed [2+2] cycloaddition and tandem cycloaddition-allylic rearrangement of ketene with aldehydes: an improved synthesis of sorbic acid Peer-reviewed

    T Hattori, Y Suzuki, O Uesugi, S Oi, S Miyano

    CHEMICAL COMMUNICATIONS　(1)　73-74　2000

    DOI： 10.1039/a908709e 　

    ISSN： 1359-7345

  91. Pseudo-macrocyclic chelation control in remote asymmetric induction. Highly efficient 1,7-asymmetric inductive hydride reduction and Grignard reaction of gamma-keto esters of 1,1 '-binaphthalen-2-ols bearing an appropriate oligoether group as the 2 '-substituent Peer-reviewed

    Y Tamai, T Hattori, M Date, S Koike, Y Kamikubo, M Akiyama, K Seino, H Takayama, T Oyama, S Miyano

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(12)　1685-1694　1999/06

    ISSN： 0300-922X

  92. Efficient 1,8-to 1,12-asymmetric induction in Grignard reactions of omega-keto esters by using BINOL or its 2 '-oligoether derivatives as the chiral auxiliary Peer-reviewed

    Y Tamai, T Hattori, M Date, H Takayama, Y Kamikubo, Y Minato, S Miyano

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(9)　1141-1142　1999/05

    ISSN： 0300-922X

  93. Accelerating effect of meta substituents in the ester-mediated nucleophilic aromatic substitution reaction Peer-reviewed

    T Hattori, A Takeda, K Suzuki, N Koike, E Koshiishi, S Miyano

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(22)　3661-3671　1998/11

    DOI： 10.1039/a807646d 　

    ISSN： 1472-7781

  94. Is the CD exciton chirality method applicable to chiral 1,1 '-biphenanthryl compounds? Peer-reviewed

    T Hattori, K Sakurai, N Koike, S Miyano, H Goto, F Ishiya, N Harada

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY　120　(35)　9086-9087　1998/09

    DOI： 10.1021/ja981797l 　

    ISSN： 0002-7863

  95. 1-arylfluorenols: Convenient preparation via the ester-mediated nucleophilic aromatic substitution protocol, facile racemization, and intrinsic chiral induction ability Peer-reviewed

    T Hattori, E Koshiishi, S Wada, N Koike, O Yamabe, S Miyano

    CHIRALITY　10　(7)　619-626　1998

    ISSN： 0899-0042

    eISSN： 1520-636X

  96. Chelation-assisted nucleophilic aromatic substitution of 2-sulfonyl-substituted 1-methoxynaphthalenes by Grignard-reagents: Factors determining the activating ability of the 2-sulfonyl substituents Peer-reviewed

    T Hattori, M Suzuki, N Tomita, A Takeda, S Miyano

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(8)　1117-1123　1997/04

    ISSN： 1472-7781

  97. Development and application of ester-mediated nucleophilic aromatic substitution reaction Peer-reviewed

    T Hattori, S Miyano

    JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN　55　(2)　121-131　1997/02

    ISSN： 0037-9980

  98. Synthesis of chiral aminophosphines via nucleophilic aromatic substitution and their application to palladium-catalyzed enantioselective allylic substitution Peer-reviewed

    T Hattori, Y Komuro, N Hayashizaka, H Takahashi, S Miyano

    ENANTIOMER　2　(3-4)　203-213　1997

    ISSN： 1024-2430

  99. Ester-mediated nucleophilic aromatic substitution of 2,3-alkylidenedioxybenzoic esters by aryl lithium reagents Peer-reviewed

    N Koike, T Hattori, A Takeda, Y Okaishi, S Miyano

    CHEMISTRY LETTERS　(7)　641-642　1997

    DOI： 10.1246/cl.1997.641 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

  100. Convenient synthesis of triarylamines via ester-mediated nucleophilic aromatic substitution Peer-reviewed

    T Hattori, T Satoh, S Miyano

    SYNTHESIS-STUTTGART　(4)　514-+　1996/04

    DOI： 10.1055/s-1996-4244 　

    ISSN： 0039-7881

    eISSN： 1437-210X

  101. Highly stereospecific conversion of planar chirality of a cyclophane into axial chirality of binaphthyls Peer-reviewed

    T Hattori, N Koike, Y Okaishi, S Miyano

    TETRAHEDRON LETTERS　37　(12)　2057-2060　1996/03

    DOI： 10.1016/0040-4039(96)00217-1 　

    ISSN： 0040-4039

  102. REACTION OF BENZOIC ESTERS WITH ORGANOLITHIUM AND ORGANOMAGNESIUM REAGENTS - DICHOTOMY BETWEEN NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION AND CONJUGATE ADDITION Peer-reviewed

    T HATTORI, N KOIKE, T SATOH, S MIYANO

    TETRAHEDRON LETTERS　36　(27)　4821-4824　1995/07

    DOI： 10.1016/0040-4039(95)00903-P 　

    ISSN： 0040-4039

  103. NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION OF 2-SULFONYL-SUBSTITUTED 1-METHOXYNAPHTHALENES WITH GRIGNARD-REAGENTS Peer-reviewed

    T HATTORI, M SUZUKI, Y KOMURO, S MIYANO

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(12)　1473-1474　1995/06

    ISSN： 0300-922X

  104. 1,12-DIOXA[12] (1,4)NAPHTHALENOPHANE-14-CARBOXYLIC ACID - PRACTICAL SYNTHESIS, RESOLUTION AND ABSOLUTE-CONFIGURATION OF THE ENANTIOMERS Peer-reviewed

    T HATTORI, N HARADA, S OI, H ABE, S MIYANO

    TETRAHEDRON-ASYMMETRY　6　(5)　1043-1046　1995/05

    DOI： 10.1016/0957-4166(95)00120-E 　

    ISSN： 0957-4166

  105. FACILE CONSTRUCTION OF THE 1-PHENYLNAPHTHYL SKELETON VIA AN ESTER-MEDIATED NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION REACTION, APPLICATIONS TO THE SYNTHESIS OF PHENYLNAPHTHALIDE LIGNANS Peer-reviewed

    T HATTORI, H TANAKA, Y OKAISHI, S MIYANO

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(3)　235-241　1995/02

    ISSN： 0300-922X

  106. Nucleophilic aromatic substitution of 2-sulfonyl-substituted 1-methoxynaphthalenes with Grignard reagents

    Tetsutaro Hattori, Mikio Suzuki, Yasuko Komuro, Sotaro Miyano

    Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1　(12)　1473-1474　1995

    DOI： 10.1039/p19950001473 　

    ISSN： 1472-7781

  107. Facile construction of the 1-phenylnaphthyl skeleton via an ester-mediated nucleophilic aromatic substitution reaction. applications to the synthesis of phenylnaphthalide lignans

    Tetsutaro Hattori, Hideyuki Tanaka, Yoshikazu Okaishi, Sotaro Miyano

    Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1　(3)　235-241　1995

    DOI： 10.1039/p19950000235 　

    ISSN： 1472-7781

  108. PRACTICAL SYNTHESIS OF 4'-METHYLBIPHENYL-2-CARBOXYLIC ACID Peer-reviewed

    T HATTORI, N HAYASHIZAKA, S MIYANO

    SYNTHESIS-STUTTGART　(1)　41-43　1995/01

    DOI： 10.1055/s-1995-3851 　

    ISSN： 0039-7881

    eISSN： 1437-210X

  109. STEREOSPECIFIC FUNCTIONALIZATION OF AXIALLY CHIRAL 2'-METHOXY-1,1'-BINAPHTHYL-2-CARBOXYLIC ACID FOR THE SYNTHESIS OF ENANTIOMERICALLY PURE 2'-METHOXY-1,1'-BINAPHTHYLS Peer-reviewed

    T HATTORI, M SHIJO, JI SAKAMOTO, S KUMAGAI, A NAKAJIMA, S MIYANO

    JOURNAL OF CHEMICAL RESEARCH-S　(1)　1-1　1995/01

    ISSN： 0308-2342

  110. ABSOLUTE-CONFIGURATION OF 3,3'-DIHYDROXY-4,4'-BIPHENANTHRYL AS DETERMINED BY THE STEREOCHEMISTRY OF CYCLIC DIESTER FORMATION WITH 1,1'-BINAPHTHYL-2,2'DICARBOXYLIC ACID Peer-reviewed

    N KOIKE, T HATTORI, S MIYANO

    TETRAHEDRON-ASYMMETRY　5　(10)　1899-1900　1994/10

    DOI： 10.1016/S0957-4166(00)86261-8 　

    ISSN： 0957-4166

  111. ASYMMETRIC-SYNTHESIS OF AXIALLY CHIRAL 1,1'-BIPHENYL-2-CARBOXYLATES VIA NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION ON 2-MENTHOXYBENZOATES BY ARYL GRIGNARD-REAGENTS Peer-reviewed

    T HATTORI, N KOIKE, S MIYANO

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-PERKIN TRANSACTIONS 1　(16)　2273-2282　1994/08

    ISSN： 0300-922X

  112. NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION REACTIONS OF 1-METHOXY-2-(DIPHENYLPHOSPHINYL)NAPHTHALENE WITH C-NUCLEOPHILE, N-NUCLEOPHILE, AND O-NUCLEOPHILE - FACILE SYNTHESIS OF DIPHENYL(1-SUBSTITUTED-2-NAPHTHYL)PHOSPHINES Peer-reviewed

    T HATTORI, J SAKAMOTO, N HAYASHIZAKA, S MIYANO

    SYNTHESIS-STUTTGART　(2)　199-202　1994/02

    DOI： 10.1055/s-1994-25438 　

    ISSN： 0039-7881

  113. Asymmetric synthesis of axially chiral 1,1'-biphenyl-2-carboxylates via nucleophilic aromatic substitution on 2-menthoxybenzoates by aryl grignard reagents

    Tetsutaro Hattori, Nobuyuki Koike, Sotaro Miyano

    Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1　(16)　2273-2282　1994

    DOI： 10.1039/p19940002273 　

    ISSN： 1472-7781

  114. FACILE ALKOXYL EXCHANGE OF 2-METHOXYBENZOATES VIA NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION WITH SODIUM ALKOXIDES IN DIMETHYLFORMAMIDE Peer-reviewed

    T HATTORI, S SATOH, S MIYANO

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN　66　(12)　3840-3842　1993/12

    DOI： 10.1246/bcsj.66.3840 　

    ISSN： 0009-2673

    eISSN： 1348-0634

  115. CONVENIENT SYNTHESIS OF BIPHENYL-2-CARBOXYLIC ACIDS VIA THE NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION REACTION OF 2-METHOXYBENZOATES BY ARYL GRIGNARD-REAGENTS Peer-reviewed

    T HATTORI, T SUZUKI, N HAYASHIZAKA, N KOIKE, S MIYANO

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN　66　(10)　3034-3040　1993/10

    DOI： 10.1246/bcsj.66.3034 　

    ISSN： 0009-2673

    eISSN： 1348-0634

  116. CONVENIENT SYNTHESIS OF 1,1'-BINAPHTHYL-2,2'-DICARBOXYLIC ACID Peer-reviewed

    S OI, K MATSUNAGA, T HATTORI, S MIYANO

    SYNTHESIS-STUTTGART　(9)　895-898　1993/09

    DOI： 10.1055/s-1993-25965 　

    ISSN： 0039-7881

  117. ABSOLUTE STEREOCHEMISTRY OF 1-(9-PHENANTHRYL)-2-NAPHTHOIC ACID AS DETERMINED BY CD AND X-RAY-METHODS Peer-reviewed

    N HARADA, T HATTORI, T SUZUKI, A OKAMURA, H ONO, S MIYANO, H UDA

    TETRAHEDRON-ASYMMETRY　4　(8)　1789-1792　1993/08

    DOI： 10.1016/S0957-4166(00)80418-8 　

    ISSN： 0957-4166

  118. NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION ON 1-ALKOXY-2-NAPHTHOATES WITH 1-NAPHTHYL GRIGNARD-REAGENTS - A PRACTICAL AND CONVENIENT ASYMMETRIC-SYNTHESIS OF 1,1'-BINAPHTHYL-2-CARBOXYLATES Peer-reviewed

    T HATTORI, H HOTTA, T SUZUKI, S MIYANO

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN　66　(2)　613-622　1993/02

    DOI： 10.1246/bcsj.66.613 　

    ISSN： 0009-2673

    eISSN： 1348-0634

  119. APPLICATION OF AXIALLY DISSYMMETRIC 1,1'-BINAPHTHYL DERIVATIVES TO CHIRAL DERIVATIZING AGENTS Peer-reviewed

    T HATTORI, J GOTO, S MIYANO

    JOURNAL OF SYNTHETIC ORGANIC CHEMISTRY JAPAN　50　(11)　986-996　1992/11

    ISSN： 0037-9980

  120. A PRACTICAL AND EFFICIENT METHOD FOR THE CONSTRUCTION OF THE BIPHENYL FRAMEWORK - NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION ON 2-METHOXYBENZOATES WITH ARYL GRIGNARD-REAGENTS Peer-reviewed

    T HATTORI, T SUZUKI, S MIYANO

    JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-CHEMICAL COMMUNICATIONS　(19)　1375-1376　1991/10

    DOI： 10.1039/c39910001375 　

    ISSN： 0022-4936

  121. Enantiomeric 2'-Methoxy-1,1'-binaphthyl-2-carboxylic Acid as the Starting Material for the Stereospecific Synthesis of Optically Pure 2'-Methoxy-1,1'-binaphthyls Peer-reviewed

    T. Hattori, M. Shijo, S. Kumagai, S. Miyano

    Chem. Express　6　335-338　1991/05

  122. AN EFFICIENT ASYMMETRIC-SYNTHESIS OF ATROPISOMERIC 1,1'-BINAPHTHYLS VIA NUCLEOPHILIC AROMATIC-SUBSTITUTION REACTION Peer-reviewed

    T SUZUKI, H HOTTA, T HATTORI, S MIYANO

    CHEMISTRY LETTERS　(5)　807-810　1990/05

    DOI： 10.1246/cl.1990.807 　

    ISSN： 0366-7022

    eISSN： 1348-0715

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Misc. 11

  1. Selective guest inclusion by crystals of calixarenes: potential for application as separation materials Invited Peer-reviewed

    Naoya Morohashi, Tetsutaro Hattori

    Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry　90　(3-4)　261-277　2018/04/01

    Publisher: Springer Netherlands

    DOI： 10.1007/s10847-018-0783-3 　

    ISSN： 1573-1111 0923-0750

  2. Molecular design and functions of thiacalixarene using properties of sulfur Invited Peer-reviewed

    69　(10)　153-159　2016/10

    Publisher: 硫酸協会

    ISSN： 0370-8047

  3. AlX3/R3SiXまたはRnAlX3-nを用いる二酸化炭素による芳香族化合物の直接カルボキシル化

    今野惠, 根本耕司, 服部徹太郎

    ケミカルエンジニアリング　57　(3)　208-213　2012/03

    Publisher: 化学工業社

    ISSN： 0387-1037

  4. 誘電率制御分割（DCR）法の可能性を探る

    北本雄一, 服部徹太郎

    化学工業　61　(11)　840-845　2010/11/01

    Publisher: 化学工業社

    ISSN： 0451-2014

  5. 溶媒の誘電率によるキラル識別の制御－誘電率制御分割法の原理と有用性

    北本雄一, 服部徹太郎

    化学　64　(4)　68-69　2009/04

    Publisher: 化学同人

  6. Simple and effective 3D recognition of domoic acid using a molecularly imprinted polymer (vol 129, pg 13626, 2007)

    Koji Nemoto, Takuya Kubo, Makoto Nomachi, Tomoharu Sano, Takatoshi Matsumoto, Ken Hosoya, Tetsutaro Hattori, Kunimitsu Kaya

    JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY　130　(2)　774-774　2008/01

    DOI： 10.1021/ja7106788 　

    ISSN： 0002-7863

  7. Thiacalixarenes

    Naoya Morohashi, Fumitaka Narumi, Nobuhiko Iki, Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    CHEMICAL REVIEWS　106　(12)　5291-5316　2006/12

    DOI： 10.1021/cr050565j 　

    ISSN： 0009-2665

    eISSN： 1520-6890

  8. Asymmetric oxidation of other heteroatoms

    Sotaro Miyano, Tetsutaro Hattori

    Asymmetric Oxidation Reactions　171-180　2001

    Publisher: Oxford University Press

  9. Development and Application of Ester-Mediated Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction

    Tetsutaro Hattori, Sotaro Miyano

    Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi/Journal of Synthetic Organic Chemistry　55　(2)　121-131　1997

    Publisher: Society of Synthetic Organic Chemistry

    DOI： 10.5059/yukigoseikyokaishi.55.121 　

    ISSN： 0037-9980

  10. グリニャール反応

    服部徹太郎

    化学　52　(12)　43-45　1997

  11. 軸不斉ビナフチル誘導体の不斉誘導化剤への応用

    服部徹太郎, 後藤順一, 宮野壮太郎

    有機合成化学協会誌　50　986-996　1992

    DOI： 10.5059/yukigoseikyokaishi.50.986 　

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Books and Other Publications 1

  1. 使える！有機合成反応241実践ガイド

    服部徹太郎

    化学同人　2010/04/01

    ISBN: 9784759811919

Presentations 13

  1. Selective Extraction of Pd(II) and Pt(II) Ions with 1,3-Diaminocalix[4]arene

    2019/03/16

  2. Enantioselective Inclusion of Amino Acid/Sulfonic Acid Salts with Crystals of alpha-Cyclodextrin

    2019/03/16

  3. Inclusion of Organic Molecules with Crystals of a Thiacalixarere/Diethylamine Complex

    2019/03/16

  4. Studies on Inclusion of Organic Molecules with Crystals of Calixarenes Aiming for Separation of Hardly Separable Mixtures Invited

    2018/11/20

  5. Selective Inclusion of Amine Isomers with Sulfur-Bridged Bisphenol Based Straight-Chain Host Molecules

    2018/10/27

  6. Acylation of Alkenes with Acid Chlorides in the Presence of AlCl3 and 2,6-Dibromopyridine

    Shinya Tanaka, Tsukasa, Kunisawa, Yuji Yoshii, Tetsutaro Hattori

    2018/09/19

  7. Development of 1,3-disubstituted-hybrid-calix[4]arene-type extractants for platinum group metals

    2018/09/15

  8. Acylation of Alkenes with Acid Chlorides Using Alminum-Based Lewis Acid and 2,6-Dibromopyridine

    2018/09/15

  9. Aluminum-Based Lewis Acid/2,6-Disubstituted Pyridine Mediated Tandem Cyclization–Carboxylation of Allenylbenzenes and 2-Alkynylbiaryls International-presentation

    S. Tanaka, M. Chiba, Y. Saito, T. Yamamoto, K. Koizumi, T. Hattori

    43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)　2018/07/30

  10. EtAlCl2/2,6-Disubstituted Pyridine-Mediated Carboxylation of Alkenes International-presentation

    Shinya Tanaka, Kota Watanabe, Yuuki Tanaka, Yuki Saito, Takaya Yamamoto, Tetsutaro Hattori

    43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)　2018/07/30

  11. Aluminium-Based Lewis Acid and 2,6-Dibromopyridine-Mediated Acylation of Alkenes with Acyl Chlorides

    2018/06/09

  12. Selective Inclusion of Isomers of Amines by Open-Chain Hosts Having a Partial Structure of Thiacalixarene

    2018/06/02

  13. Separation of Regio- and Stereoisomers by Open-Chain Hosts Having a Partial Structure of p-tert-Butylthiacalixarene

    2018/05/11

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Research Projects 28

  1. Studies on the selective capturing of organic molecules and metal ions with nanoporous organic crystals Competitive

    2007/04 - Present

  2. Studies on chiral recognition and recognition fields Competitive

    2000/04 - Present

  3. Carboxylation of unsaturated compounds with CO2 Competitive

    2000/04 - Present

  4. Desing and synthesis of X,O-hybrid calix[4]arenes and development of their functions Competitive

    1999/04 - Present

  5. 選択性制御を鍵とした環状ホスト結晶による有機分子およびレアメタルの精密分離

    諸橋 直弥, 服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 基盤研究(B)

    Institution: 東北大学

    2022/04/01 - 2026/03/31

  6. Development of novel open-chain hosts with the intention of separating a difficult-to-separate mixture by inclusion in their molecular crystals

    Hattori Tetsutaro

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    Institution: Tohoku University

    2019/04/01 - 2022/03/31

    More details Close

    From the viewpoint of reducing environmental load and economic efficiency, the development of a simple and precise method for separating a mixture that cannot be separated by crystallization and/or distillation is eagerly desired. We previously found that crystals of p-tert-butylcalix[4]arene with a bowl-shaped structure, upon being immersed in a difficult-to-separate mixture, selectively absorb a particular compound, thereby achieving separation. In this study, we have designed and synthesized novel open-chain molecules for this separation method and shown that they can be used for the separation of amines, alcohols, and carboxylic acids.

  7. Hybrid calixarene: An approach to gain and improve metal recongition ability

    HATTORI Tetsutaro, MOROHASHI Naoya, TANAKA Shinya

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    Institution: Tohoku University

    2015/04/01 - 2018/03/31

    More details Close

    Ligands with highly preorganized coordination environment are necessary for the development of high-performance metal extractants, high-sensitivity sensors, and highly functional metal-complex catalysts to attain high affinity and selectivity toward metal ions. In this study, we synthesized OH-X hybrid-type calixarenes having two coordinating functional groups X instead of two distal OH groups of p-tert-butylcalix[4]arene by our previously developed method and evaluated their recognition abilities toward metal ions. By positioning metal ions near the calix framework, we could create high-performance and highly selective metal extractants, palladium complex catalysts showing unprecedented selectivity, and a highly sensitive and highly selective mercury sensor.

  8. Highly selective inclusion of organic molecules using the phase transition of calixarene crystals

    Morohashi Naoya, HATTORI TETSUTARO

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    Institution: Tohoku University

    2013/04/01 - 2016/03/31

    More details Close

    Crystals of calix[4]arene and thiacalix[4]arene exhibit distinct differences in inclusion properties towards primary alcohols, which originated from the difference in the crystal packing of inclusion crystals according to the property of bridging groups. Selective inclusion of methylamines and switching of guest selectivity by solvent polarity using crystals of thiacalix[4]arene are achieved. It is found that the property of crystals of calix[4]arene can be applied to selective inclusion of aromatic regioisomers. Furthermore, synthesis of linear carboxylic acid-type host molecule having a 2,2'-thiodiphenol structure and selective inclusion of amine isomers using it are succeeded.

  9. Preparation of CO2 species with electrophilic reactivity and fixation into unsaturated carbon-carbon bonds

    HATTORI Tetsutaro

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    Institution: Tohoku University

    2011 - 2013

    More details Close

    As CO2 is an abundant, inexpensive, and renewable carbon source, the development of a method for its synthetic use is one of the most important subjects in green sustainable chemistry. Recently, we have found that CO2 can be activated by the combined use of AlX3 and R3SiX. By examining this phenomenon and extending its principles, we have succeeded in the activation of CO2 with R3SiB(C6F5)4 and its applications to the carboxylation of aromatic compounds and the hydrocarboxylation of olefins.

  10. 固相-固相界面溶融解相の形成と化学反応場としての利用

    服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 挑戦的萌芽研究

    Institution: 東北大学

    2009 - 2010

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    1.無溶媒および溶媒蒸気との接触条件下でのエピ化晶出の適用性の検討 前年度に検討した(1S,2R)-1-アミノインダン-2-オールと種々のアルデヒドとのStrecker反応で合成したα-アミノニトリルの無溶媒エピ化晶出について,溶媒蒸気の種類や溶媒の蒸気圧がエピ化速度に与える効果を詳細に検討した。その結果,飽和蒸気圧の80%の蒸気量でも,室温付近で十分に反応が促進されること,溶媒としてはメタノールやアセトニトリルが良いことなどがわかった。また,アルデヒドに導入した置換基の種類によっては,エピ化と同時に一方のジアステレオマーの選択的な分解も認められた。また,本エピ化晶出法の適用性を調べたところ,抗高血圧薬Lotensinの合成鍵中間体であるアミノラクタム4,5-ジヒドロ-3-[(S)-1-フェニルエチル]アミノ-1H-ベンゾ[b]アゼピン-2(3H)-オンのジアステレオマー結晶混合物も定量的にエピ化することがわかった。 2.誘電率制御分割と無溶媒エピ化晶出の融合の可能性の検討 誘電率制御分割が可能なことがわかった1,1'-ビナフタレン-2,2'-ジカルボン酸のモノ(S)-1-フェニルエチルアミドと,ロイシンの(S)-1-フェニルエタンスルホン酸塩について,エピ化晶出への適用を検討した。その結果,後者については,サリチルアルデヒドとp-トルエンスルホン酸を添加することでエピ化が起こり,D-ロイシン塩の分割効率を向上させることができた。しかし,L-ロイシン塩が晶析する誘電率条件下でもD-ロイシン塩が析出し,溶媒の誘電率により優先して晶析する塩は変化しなかった。

  11. 軸不斉ビフェナンスレンフォトクロミック系の構築

    服部 徹太郎, 諸橋 直弥

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 特定領域研究

    Institution: 東北大学

    2008 - 2008

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    申請者は, ラン科の植物中に含まれる生理活性1, 1'-ビフェナンスレン型天然物Blestriarene C(1)が, 自然光や蛍光灯の照射下に極めて容易にラセミ化することを見出している。本研究の目的は, 本ラセミ化反応の反応機構を解明するとともに, この現象を新しいフォトクロミズム系へ展開するために, 脱ラセミ化について検討することである。 1. 1とその類縁体のラセミ化には, 光照射された1が酸素により酸化されてカチオンラジカルを生じる過程があり, 酸化還元電位の低いものがラセミ化しやすいと考えられるが, ラセミ化活性と酸化還元電位との相関性は必ずしも高くなかった。この原因が, 試料中に含まれる微量の不純物がラセミ化を抑制するためであることを突き止めた。このことと溶媒の工夫により, 単純なビフェナンスロール類でも十分なラセミ化活性が得られることがわかった。また, 試料の酸化により生じると考えられる不純物にはキラリティーが存在することから, その性質を利用してラセミ体の1(またはその類縁体)を脱ラセミ化できる可能性がある。 2. 1の7, 7'-ジエーテル体2をキラル化合物との包接錯体を形成させて脱ラセミ化させる方法を検討し, シクロヘキサン-1, 2-ジアミンが, NMRでも判別可能なジアステレオメリックな包接錯体を形成することを見出した。円偏光照射による脱ラセミ化は, 現有の円二色性分散計の精度が足りないことがわかったので, 今後, より精密な測定を行っていく予定である。 3. 脱ラセミ化への展開を期待して, アトロプ異性体の光学分割とエピ化の容易なα-アミノニトリルの動的速度分割についても検討した。

  12. Development of synthetic methods and functions of hybrid-type thiacalix[4]arenes

    HATTORI Tetsutaro, MOROHASHI Naoya

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    Institution: Tohoku University

    2007 - 2008

  13. 二酸化炭素による芳香族化合物の直接カルボキシル化 -その機構と応用-

    服部 徹太郎, 諸橋 直弥

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 特定領域研究

    Institution: 東北大学

    2007 - 2008

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    申請者は,CO_2をLewis酸で活性化し,有機化合物へ親電子的に固定化する方法について研究しており,AlBr_3の存在下,トルエンのCO_2によるカルボキシル化が,過剰量のMe_3SiXの添加により著しく促進されることを見出している。本研究の目的は,本反応の反応機構を検証し,その原理を抽出して新しい高度分子変換法へ展開することであり,今年度は,下記の成果を得た。 1. トルエンのCO_2によるカルボキシル化におけるシリル化剤の反応促進効果は,シリル化剤が活性種と考えられるCO_2とAlからなる錯体をよりいっそう活性化するためであることが昨年度の研究により示唆されたが,このことがIRによる活性種の分析でも支持された。また,CO_2圧下,R_3SiClとAlBr_3を反応させて得た反応混合物を用いると,窒素下でもトルエンを30%程度の収率でカルボキシル化できることを見出した。 2. N-上に置換基を有するピロール類およびインドール類が,Me_2AlClの存在下に,CO_2で容易にカルボキシル化できることを見出した。 3. CO_2を選択的かつ強く活性化する金属錯体を設計することを最終的な目標として,種々のモノおよびビスチアカリックス[4]アレーン類を合成し,チタンとの錯形成能を評価した。 4. ケイ素上に種々の置換基を有するシリルアミンR_3SiNR'_2とAlCl_3を用いて,N-メチルピロール,N-メチルインドールを良好な収率でシリル化できることを見出した。また,シリルクロリドR_3SiClをAlCl_3,^iPr_2EtNとともに用いると,シリルアミンを用いた場合に比べて収率が向上した。 5. 班員間共同研究により,1,1'-ビナフタレン-2,2'-ジカルボン酸の誘電率制御分割に成功した。

  14. 二酸化炭素による芳香族化合物の直接カルボキシル化

    服部 徹太郎, 諸橋 直弥

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 特定領域研究

    Institution: 東北大学

    2006 - 2006

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    本研究の目的は,二酸化炭素をLewis酸で活性化し,芳香族基質へ親電子的に固定化する反応について,その最適化を図り,基質の適用性を調べること,本反応を将来的にオレフィン類への二酸化炭素の固定化に展開するために,二酸化炭素を選択的に活性化するLewis酸を設計・合成することであり,下記の成果を得た。 1.臭化アルミニウムとクロロトリメチルシランの存在下にトルエンのカルボキシル化の反応条件を最適化することで,最高96%の収率でトルイル酸(オルト:パラ=1:6)を得ることができた。また,キシレン,メシチレン,ナフタレンなど他のアレーン類でも,良好な収率でカルボン酸が得られた。反応のマスバランスの検討から,本反応の機構として,ルイス酸によるタンデム型in situ Friedel-Craftsシリル化-炭酸化,またはシリルカチオンがLewis酸として作用し,活性種と考えられる二酸化炭素-アルミ錯体をよりいっそう活性化し,一段階で炭酸化する機構が考えられる。反応機構を明らかにし,新しい反応へ展開したい。 2.本研究の反応には,非常に強いLewis酸であるハロゲン化アルミニウムのみが活性を示し,このことが反応の適用性を制限している。そのため,二酸化炭素を選択的に活性化できるLewis酸の開発が望まれる。そこで,チアカリックス[4]アレーンをべ一スとし二酸化炭素の二つのカルボニル基に同時に二点配位できる四核Ti (Iv)錯体をデザインした。この配位子の合成には,チアカリックス[4]アレーンの一つの水酸基を三価のアミノ基に変換する必要があるが,従来,カリックス[4]アレーン類の水酸基をアリールー酸素結合を切断して他の官能基に変換することは,その立体的な理由から極めて困難であった。今回,Ullmann型反応により,モノアミノ置換体を初めて実用的な収率で合成することに成功した。

  15. Studies on the Chelation-Assisted Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction Competitive

    1990/04 - 2004/03

  16. Photoracemization and Deracemization of Biaryl Compounds

    HATTORI Tetsutaro, MIYANO Sotaro

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    Institution: Tohoku University

    2003 - 2004

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    In this study, we have synthesized blestriarene C (2,2',7,7'-tetrahydroxy-4,4'-dimethoxy-1,1'-biphenanthrene) and its analogs by using an ester-mediated nucleophilic aromatic substitution as a key step and investigated their photoracemization under fluorescent light exposure. Racemization of 1,1'-binaphthalenes and deracemization of blestriarene C were also examined. Blestriarene C was found to racemize by exposing its solution to the light near the ^1L_b absorption band. Removal of oxygen from the solution significantly retarded the reaction, suggesting intermediary of oxygen in the racemization. Blestriarene C analogs lacking 4,4'-dimethoxy and/or 7,7'-dihydroxy groups did not racemize under the conditions, while the 7,7'-diisopropoxy derivative, as well as the unsymmetrical biphenanthrene lacking 4'-methoxy and 7'-hydroxy groups, easily racemized. The tendency toward the racemization was found to strongly correlate with the redox potential of the compounds by cyclic voltammetry (CV) experiments. Thus, the lower redox potential the compound has, the higher racemization activity it shows. Based on these observations, we proposed a feasible reaction mechanism, which involves one-electron oxidation of blestriarene C by oxygen with the aid of the fluorescent light to form a radical cation intermediate. 1,1'-Binaphthalenes having two or three hydroxy and/or methoxy groups in total on each naphthalene half did not racemize under the same conditions. These compounds did not show reversible redox behavior on the CV spectra, which should be crucial in the photoracemization.

  17. 分子認識と相分離を利用する易水容性分子の水溶液からの高効率分離回収法

    壹岐 伸彦, 宮野 壮太郎, 服部 徹太郎, 壹岐 伸彦

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 萌芽研究

    Institution: 東北大学

    2002 - 2003

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    当研究の目的は新規ホスト分子チアカリックスアレーン(TCA)の易水溶性分子に対する包接能を活用し,その高効率分離回収法の可能性を検討するところにある.前年度までに1.ゲスト分子の適用限界の調査,2.包接機構の解明を行った.本年度は3.TCAの分子修飾による包接能の高度化を検討した. 3.TCAの分子修飾による包接能の高度化 TCAは溶液中でコンホメーション変換運動をしており,これは易水溶性分子の包接能を弱めていると予想できる.そこで分子修飾を施し,コンホメーションの動的な揺らぎを制限することを企図した.まず,分子修飾としてTCAのフェノール性OHの一つをアルキル化し,OCH_2COOHとした.アルコールやケトン,ニトリルなど水溶性ゲストに対する包接能を調べた.TCAの場合より大きなゲスト分子に対して高い包接能を示したが,TCAモノカルボン酸はより小さなゲストに対し,高い包接能を示した.特にメタノールに対し10^2M^<-1>を越える大きな包接能を示した。これはモノアルキル化の結果,空孔の形状が制御され,あるいは空孔サイズが制限され,小分子の包接に適合したと考えた.一方大きなゲスト分子は生成したホストゲスト錯体において疎水的アルキル部位を空孔の外に露出するため,不安定となると考えた. 一方,TCAの最大の特徴である,金属イオンとの錯形成能を利用し,TCAのフェノール部位を固定した.Cu(II),Cd(II)イオンのTCA錯体について易水溶性分子の包接能を評価した.その結果TCAに比べ,錯体は一桁程度の包接能の向上を示すことがわかった.これは統計的な効果を上回る包接能の向上であり,コンホメーション固定の効果と考えられる. 以上から易水溶性分子のホスト設計の指針が得られ,これを塩析などの相転移と組み合わせれば,易水溶性分子の分離回収技術の開発につながると考えられる.

  18. 硫黄架橋したフェノールの新規環状オリゴマーの創製と機能開発

    服部 徹太郎, 宮野 壮太郎, 壹岐 伸彦, 服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 特定領域研究

    Institution: 東北大学

    2002 - 2003

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    当年度は,S-CH_2交互架橋型カリックス[4]アレーンの金属錯体の調製および硫黄架橋基酸化誘導体の合成,カリックス[4]アレーンおよびチアカリックス[4]アレーンの隣接水酸基の立体選択的ジアルキル化と分子不斉カリックスアレーンの合成について検討し,以下の成果を得た。 1.S-CH_2交互架橋型ジチアカリックス[4]アレーン(H_4L)を酢酸銅(II)または四塩化チタンと処理して錯体を調製し,対応する既知のチアカリックス[4]アレーン(H_4L')の錯体と構造を比較した。H_4LはH_4L'と同様に錯形成能が高く,H_4L'が向かい合った二つの架橋硫黄で配位して錯体を形成するチタン錯体Ti_2L'では同じ構造の錯体が得られ,四つの架橋基が配位する銅錯体Cu_4L'_2では,異なった構造Cu_3(HL)(H_2L)(OAc)の錯体が得られることがわかった。 2.ジチアカリックス[4]アレーンの架橋硫黄を酸化し,syn-およびtrans-ジスルフィニルカリックス[4]アレーン,ジスルホニルカリックネ[4]アレーンを合成する経路を確立した。 3.カリックス[4]アレーンおよびチアカリックス[4]アレーンの二つの隣接する水酸基をテトライソプロピルジシロキサン-1,3-ジイル(TIPDS)基で保護し,塩基存在下,ハロゲン化アルキルと反応させることで,二つの隣接する水酸基をsyn-,anti-選択的にジアルキル化する方法を確立し,その選択性の発現機構を解明した。また,分子不斉anti-1,2-O-ジブチル誘導体の絶対配置をX線結晶構造解析により決定した。

  19. Application of use "unclassical nucleophilic aromatic substitution" protocol to thiacalixarene derivatives for developing novel functional materials

    IKI Nobuhiko, HATTORI Tesutaro

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

    Institution: Tohoku University

    2001 - 2003

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    Aminothiacalixarenes, new members of the thiacalixa[4]arene (TCA) family having amino functions at the lower rim, were prepared from sulfur-oxygenated derivatives of TCA by applying the chelation-assisted nucleophilic aromatic substitution (S_NAr) reaction to estimate their intrinsic abilities for developing novel functional materials. 1.Selective syntheses of tetraamino, 1,2-and 1,3-diamino, and monoamino TCAa were achieved by using the S_NAr reaction on tetra-O-methylsulfonyl-and sulfinylcalix[4]arenes by lithium amides as the key step. Conformational analysis of the substrates indicated that the methoxy groups in a cis relationship with at least one adjacent sulflinyl group selectively underwent the S_NAr reaction. 2.Inclusion behavior of tetraamino TCA was investigated by crystallizing the host molecule from a series of solvents. It was found that the compound selectively formed 1:1 complexes with acetonitrile and dichloromethane. The acetonitrile complex adopted a cone conformation, while the host molecule crystallized out in a 1,3-alternate information from methanol without forming any inclusion complex, indicating that the complexation was accompanied by the conformational change of the host molecule (induced fit to the guest molecule). 3.Complexation ability of tetraamino TCA was investigated by solvent extraction experiments. It was found that tetraamino TCA served as a highly specific extractant for Au(III) and Pd(II) ions. The X-ray crystallographic analysis of a Pd(II) complex indicated that tetraamino TCA ligated is the metal ion with the bridging sulfur atoms and deprotonated amino functions. On the other hand, 1,2-diamino TCA was found to flexibly ligate to soft and hard metal ions by changing the ligation site (NH_2,OH). 4.Derivatization of the amino TCAs gave tetra(N-ethoxycarbonylmethyl) and bis(salicylideneamino) derivatives. The amino groups of amino TCAs were displaced with iodine atoms via the diazonium salts.

  20. Development of Cationic Transition Metal Complex-Catalyzed Asymmetric [2+2] Cycloaddition Reaction

    HATTORI Tetsutaro, MIYANO Sataro

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    Institution: Tohoku University

    2001 - 2002

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    1.[2+2] Cycloaddition reaction of carbonyl compounds with ketene The [2+2] cycloaddition reaction was examined by using some cationic group 8-10 transition metal complexes as the catalysts, among which palladiun and platinum complexes showed good perfonnance. It was found that the catalytic activity was greatly affected not only by the metal center and the ligand but also by the counter anion. Attempts on asymmetric induction by using chiral ligands failed but chiral counterions, tetraalkoxy borates derived from substituted BINOLs, were found to serve as a chirality-recognizing element in the asymmetric reaction. 2.Tandem [242] cycloaddition-allylic rearrangement or α,β-unsaturatead carbonyl compounds with ketene In the reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds, 4-vinyloxetan-2-ones generated by the cycloaddition oflen rearrange under the conditions to give 3,6-dihydro-2H-pyran-2-ones. Thus, the reaction of a series of α,β-unsaturated aldehydes and ketones with ketene was examined to deduce the origin of the rearrangement. It was found that the reaction occurs if 4-vinyloxetan-2-ones bearing an alkyl substituent at the 4-position or at the 2-position of the vinyl moiety are generated in the cycloaddition. Based on the observations, a reacfion mechanism was proposed, which includes a zwitterion generated by heterolytic cleavage of the C(4)-0 bond of the 4-vinyloxetan-2-one as an intermediate. Asymmetric induction with up to 57% de has been achieved by using α,β-unsaturated aldehydes bearing an asymmetric carbon center at the β-position. 3.Activation of CO_2 by Lewis acids and its chemical fixation to carbon-carbon double bonds As an extension of this research project, a possibility was examined to activate C0_2 by aluminum-based Lewis acids and fix it electrophilically to aromatic compounds and organosilanes, which might lead to an alternative method to prepare oxetan-2-ones from olefins and CO_2 in the future.

  21. Regioselective Syntheses of Multisubstituted Aromatic Compounds via Ester-Mediated Nucleophilic Alkylation

    MIYANO Sotaro, KUMAGAI Hitoshi, HATTORI Tetsutaro

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B).

    Institution: Tohoku University

    1998 - 2000

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    We have investigated regioselective syntheses of multisubstituted aromatic compounds via the ester-mediated nucleophilic aromatic substitution(S_NAr)and the conjugate addition to benzoate rings. 1.The S_NAr reaction of 2-methoxybenzoates with Grignard reagents was found to be accelerated by introduction of a methoxy or halo substituent at the 3-position of the benzoate ring. The ligating ability of the 3-methoxy group was found to play a crucial role in enhancing the reactivity of the 2-methoxy moiety, while the electron-withdrawing ability was more important in the case of the halogens. 2.A stepwise S_NAr reaction of 2, 6-dimethoxybenzoates with two kinds of Grignard reagents was achieved by controlling the molar equivalence of the Grignard reagents to the substrates, giving the corresponding benzoic esters with different substituents at the 2- and 6-positions. Novel chiral alcohols, 1, 8-disubstituted fluorenols and 7-substituted 2, 2-dimethyl-1-indanols were conveniently synthesized by using the process and evaluated for their chiral induction abilities. 3.Novel ternaphthalenes were synthesized by the S_NAr reaction between 1, 5-(or 1, 4-)dialkoxynaphthalen-2, 6-(or 2, 3-)dicarboxylic esters and 1-naphthyl Grignard reagents or 1-alkoxy-2-naphthoic esters and naphthalen-1, 4-di-Grignard reagents. 4.A regioselective allylation of 3-bromo-2, 6-dimethoxybenzonic ester at the 2-position was achieved and utilized for a facile preparation of 5-bromo-8-methoxy-3-methylnaphthalen-1-ol, which is a key compound for the syntheses of michellamines. 5.A combination of the estermediated S_NAr reaction and the conjugate addition to benzoate rings made it possible to introduce three different substituents at the 2-, 4- and 6-positions of a 3-bromo-2, 6-dimethoxybenzoate, which was utilized for the synthesis of a larreantin analog. 6.A biphenyl-2-carboxylic ester, which had been prepared by the S_NAr reaction, was successfully utilized as a key synthetic intermediate for blestriarene C.7.Calix[4]arenes comprised of four aniline units were synthesized for the first time via the S_NAr reaction of tetramethyl ether of sulfinyl- or sulfonylcalix[4]arene with lithium benzylamide.

  22. Development of a Highly Stereoselective Remote Asymmetric Induction Method by Means of the Binaphthalene-Template Conformation Control

    MIYANO Sotaro, IKI Nobuhiko, OI Shuichi, HATTORI Tetsutaro, TAMAI Yasufumi, INOUE Yoshio

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

    Institution: Tohoku University

    1996 - 1998

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    We have developed diastereoselective asymmetric reactions using the 2,2'-positions of 1, l'-binaphthyl compounds as a chiral field. Synthesis of novel binaphthyls and thiacalixarenes and exploration of the functions of the latter compounds are the other targets of this research. The summary of the results is itemized as follows : 1. Treatment of gamma-keto esters of l , 1'-binaphthyl-2-ol bearing an appropriate oligoether tether at the 2'-position with DIBAL-H in the presence of magnesium bromide gave, after LAH reduction of the resulting diastereomeric hydroxy esters, I , 4-diols with high enantiomeric excesses. On the other hand, Grignard reaction of the relevant gamma-keto esters gave gamma-lactones having a chiral quaternary carbon center with up to 99% ee. 2. The remote asymmetric inductive Grignard reaction was found to be applicable to delta- and epsilon-keto esters and was advantageously utilized for the synthesis of a marine antibiotic, malyngolide. 3. The corresponding Grignard reaction of zeta- to theta-keto esters was realized by using BINOL as the chiral auxiliary. Thus, the Grignard reaction of the mono omega-keto esters of BINOL in the presence of magnesium bromide proceeded with more than 80% de. 4. Several binaphthyl compounds were effectively prepared in an atropisomeric or racemic form via the nucleophilic aromatic substitution on 1-alkoxynaphthalenes bearing an ester, sulfonyl, or nitro group at the 2-position as the activating group by 1-naphthyl Grignard reagents. 5. A novel calixarene, p-tert-butylthiacalix[4]arene, which is expected to be a potential substitute for BINOL framework, was effectively prepared from p-tert-butylphenol and powdered sulfur. The derivatives were found to function as a host molecule to bind specific metal ions and toxic halogenated organic compounds and as a chirality-recognizing element for a stationary phase for gas chromatography.

  23. Development and Application of Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction Mediated by Unclassical Activating Groups

    MIYANO Sotaro, SAKAMOTO Junnchi, IWAMOTO Minoru, HATTORI Tetsutaro

    Offer Organization: Japan Society for the Promotion of Science

    System: Grants-in-Aid for Scientific Research

    Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

    Institution: Tohoku University

    1995 - 1997

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    Although nucleophilic aromatic substitution reaction (S_NAr) is an important process in organic synthesis, it generally requires severe reaction conditions and/or the presence of highly electron-withdrawing, so-called "activating" groups on the aromatic nucleus, which limits its applicability. We have investigated the chelation-assisted S_NAr reaction mediated by unclassical activating groups and obtained the following results. 1.The reactions of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl 2-methoxybenzoate with several organometallics were found to give the methoxy-substitution products and/or the conjugate addition products to the benzoate ring, preferring the latter products at the expense of the former with the increase of the electron-donating ability of the carbanion species. 2.The S_NAr reactions were found to be accelerated by introducing a substituent which could ligate to the metal center of the nucleophiles into the 3-position of the benzoate ring. 3.Facile synthesis of O-methylhamatine was achieved by the asymmetric biaryl coupling reaction of a chiral 1-menthoxy-2-naphthoate with an aryl Grignard reagent as the key step. 4.Chiral cyclophanes and an acetal were employed as the substrate of the S_NAr reaction and highly efficient conversions of chiral elements among C-centro-, planar and axial chirality were attained. 5.Triarylamines were conveniently prepared by the reaction of a 2- or 4-fluorobenzoate with lithium diarylamides. 6.Novel chiral alcohols, 1,8-disubstituted fluorenols and 7-substituted 2,2-dimethyl-1-indanols were synthesized via the S_NAr reaction and resolved. The latter were proved to be highly resistant to racemization and could effectively be utilized as chiral auxiliaries. 7.2-Sulfonyl-as well as 2-sulfinyl-substituted 1-methoxynaphthalenes were found to undergo the S_NAr reaction. Factors affecting the activating power of the 2-substituents were elucidated. 8.Chiral aminophosphines were prepared via the S_NAr reaction of 2-diphenylphosphinoyl-1-methoxynaphthalene with chiral lithium amides, followed by reduction of the phosphinoyl function. They could effectively be utilized as the ligands for palladium-catalyzed allylic substitution reaction.

  24. 新規不斉助剤、置換フルオレノールの合成と共役付加、芳香族求核置換反応への応用

    服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 奨励研究(A)

    Institution: 東北大学

    1996 - 1996

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    1.キラルな1, 8置換フルオレノールの合成 2, 6ジメトキシ安息香酸エステルへのGrignard試薬の芳香族求核置換反応を、試薬の等量を制御して二段階で行うことにより、3, 3', 5',-置換ブフェニル-2-カルボン酸エステル類を高収率で合成できた。エステル基を加水分解後、分子内Friedel-Craftsアシル化反応、カルボニル基の還元を経て、キラルな1, 3, 8-置換フルオレノールが合成できた。 2.不斉反応への応用 合成したキラルなフルオレノールの不斉助剤としての評価を行った。ベンゾイルギ酸のフルオレニルエステルへのメチルGrignard試薬の1, 2-付加反応では、最高85%deの選択性が達成された。また、1-メトキシ-2-ナフトエ酸フルオレニルへの2-メトキシ-1-ナフチルGrignard試薬の芳香族求核置換反応では、65%deの選択性で軸不斉が誘導できた。 3.キラルな7-置換-2, 2-ジメチルインダノールの合成 合成したフルオレノールのエステル類は、Grignard試薬に対しては安定であるが、アルカリにより容易にラセミ化することがわかった。そこで、ラセミ化に強い不斉助剤として、新たにキラルな7-置換-2, 2-ジメチルインダノールを設計し、1.と同様の方法で合成した。また、2.と同様に不斉助剤としての性能を評価したところ、フルオレノール類と同程度の不斉選択性を示し、またラセミ化にも強いことがわかった。

  25. エステル基を活性化基とする芳香族求核置換反応による新規不斉合成法の開発

    服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 奨励研究(A)

    Institution: 東北大学

    1995 - 1995

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    1.1,12-ジオキサ[12](1,4)ナフタレノファン-14-カルボン酸(1)のイソプロピルエステルへの2-置換-1-ナフチルGrignard試薬の芳香族求核置換(S_NAr)反応により、1,1′-ビナフチル-2-カルボン酸エステル類を収率良く得ることができた。この際、基質であるナフタレノファンの面不斉が>99〜91%eeの効率で軸不斉に変換されることを見い出した。本反応は、シクロファンの面不斉を他の不斉要素に変換した初めての例である。また、誘導される軸の絶対配置をCDスペクトルから帰属し、先に提案した1-(-)ーメントキシ-2-ナフトエ酸エステルに対するS_NAr反応の不斉誘導機構を支持する重要な知見を得た。 2.(RS)-1の(-)ーメンチルエステルを(-)ーメントキシドのS_NAr反応により、速度分割することを試みた。その結果、選択性は最高でも31%deと低かったが、メントキシドの中心性不斉によりナフタレノファンの面不斉を識別できることがわかった。 3.光学的に純粋な2-メチル-1,3-ベンゾジオキソ-ル-4-カルボン酸エステルへの2,6-二置換フェニルリチウムのS_NAr反応により、6-ヒドロキシビフェニル-2-カルボン酸エステルを合成できた。この際、60%ee程度不斉収率が得られたが、生成するビフェニル類は精製段階でラセミ化しやすく、実際にはさらに高い効率で、アセタール上の中心性不斉がビフェニルの軸不斉に変換されているものと考えられる。 4.(3-ブロモブトキシ)-2-(-)ーメントキシ安息香酸エステルを合成し、これを金属マグネシウムと処理することにより分子内S_NAr反応を検討したが、期待した生成物は得られなかった。従って現在のところ、炭素中心性不斉から炭素中心性不斉への変換は成功するに至っていない。

  26. 芳香族新規求核置換反応による不斉ホスフィン配位子の合成とそれを用いる不斉触媒反応

    服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 奨励研究(A)

    Institution: 東北大学

    1994 - 1994

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    1.1-メトキシ-2-ジフェニルホスフィニルナフタレンへの光学活性なアミン[例えば(S)-1-フェニルエチルアミン、(S)-N-メチル-1-フェニルエチルアミン、(R,R)-2,5-ジメチルピロリジンなど]のリチウムアミドやアルコール[例えば(S)-1-フェニルエチルアルコール、(-)ーメントールなど]のナトリウムアルコキシドを求核試薬とする芳香族求核置換反応により、新規なジフェニル(1-置換-2-ナフチル)ホスフィン類を合成した。また、(S)-N-メチル-1-フェニルエチルアミンなどC_2-対称でないアミンから合成されたアミノホスフィン類には、アミノ基の窒素原子とナフタレンの1-位炭素原子間の束縛回転に由来する配座異性体が存在することを見い出した。 2.1.で合成したアミノホスフィン類を配位子とするニッケル錯体がビニルブロミドと1-フェニルエチル Grignard 試薬とのクロスカップリング反応の触媒となることを見い出した。しかし、分子内カップリング反応は現在のところ、成功するには至っていない。 3.1.で合成したアミノホスフィン類を配位子とする金属錯体を用い、アリルエステル類の置換反応や蟻酸還元、スチレンのヒドロホルミル化やヒドロホウ素化、アセトフェノンのヒドロシリル化など種々の触媒反応を検討した。その結果、(S)-1-フェニルエチルアミンから誘導された配位子のロジウム錯体によるヒドロシリル化で40%ee程度、(R,R)-2,5-ジメチルピロリジンから誘導された配位子のパラジウム錯体によるアリル置換反応で60%ee程度の不斉収率が得られた。また、蟻酸還元反応でも良好な収率で末端オレフィンが得られており、本研究で合成したアミノホスフィン配位子は、一座にも二座にもなり得ることが分かった。

  27. リンまたは硫黄原子団を活性化基とする芳香族新規求核置換反応の開拓とその応用

    服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 奨励研究(A)

    Institution: 東北大学

    1993 - 1993

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    芳香族求核置換(S_NAr)反応は一般に起こり難い反応であり、厳しい条件下で反応を行うか、強い電子吸引基を活性化基として導入する必要がある。しかるに、先に申請者らは、エステル基がo-位アルコキシル基をS_NAr反応に対して強く活性化することを見い出した。このことから、ホスフィニル基(P(=O)R_2)、スルホニル基(S(=O)OR)などのリンまたは硫黄原子団も同様の反応の活性化基となり得ることが期待されるが、従来このような反応は全く知られていなかった。本研究では、これらの官能基を活性化基とするS_NAr反応について検討し以下の成果を得た。 1.2-位にジフェニルホスフィニル基を配した1-メトキシナフタレンへのGrignard試薬、アルコキシド、リチウムアミドなどの炭素、酸素、および窒素求核試薬の反応を検討し、これらの試薬がいずれも温和な条件下で芳香族求核置換反応を起こすことを見い出した。生成物は、キシレン中、トリクロロシランで還元することにより、トリアリールホスフィン類に誘導できた。 2.1.の方法により、近年注目されつつあるビナフチル型単座ホスフィン配位子である2^′-メトキシ-2-ジフェニルホスフィノ-1,1^′-ビナフチル(MOP)の簡便な合成法を確立した。 3.t-ブチルスルホニル基も1.と同様の芳香族求核置換反応の良好な活性化基となることを見い出した。t-ブチルスホニル基は、o-位のメタル化を促進すること、また最近、ニッケル触媒存在下でLiA1H_4による還元、Grignard試薬による置換が容易に起こることが報告されており、本研究の反応を利用することによりアリールt-ブチルスルホンを出発物質とする多置換芳香族化合物の選択的な合成法が確率できるものと期待される。

  28. エステル基を活性化基とする芳香族新規求核置換反応の開拓とその応用

    宮野 壮太郎, 服部 徹太郎

    Offer Organization: 日本学術振興会

    System: 科学研究費助成事業

    Category: 一般研究(B)

    Institution: 東北大学

    1992 - 1992

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    芳香族求核置換反応は重要な反応であるが一般には厳しい反応条件、あるいは基質に制約があるなどの問題点がある。さきに我々は、o-位のエステル基がアルコキシル基を芳香族求核置換反応に対して著しく活性化するという化学反応論的にも合成化学的にも重要な新事実を見出し、o-アニス酸エステルとフェニルGrignard試薬との反応によるビフェニル誘導体の簡便な合成法を確立した。本研究では、本芳香族求核置換反応の適用と限界を明かにすることを目的とし、研究計画に従ってフェニルカルバニオンばかりでなく、炭素、酸素、および窒素求核試薬によるアルコキシ安息香酸エステル類の反応を詳細に検討し、以下の成果を得た。 1.炭素中心求核試薬として、アルキルGrignard試薬やリチウム試薬も有効であり、o-アルキル、またはアリール置換安息香酸を簡便に調製することが出来る。特に、有機リチウム試薬は-78℃の低温でも短時間に高収率で置換生成物を与えた。 2.上記置換反応を軸不斉ビフェニル誘導体の不斉合成に応用することを検討した。その結果、o-(-)-メントキシ安息香酸エステルとo-置換フェニルGrignard試薬との反応で、最高80%に達する光学収率で軸不斉ビフェニルが不斉合成出来た。得られた数種の新規な光学活性ビフェニル誘導体の絶対配置は、さきに我々の開拓した分子内不斉Ullmannカップリング反応により決定することが出来た。 3.酸素中心求核試薬としては1級、または2級アルコールから得られるアルカリ金属アルコキシドを、窒素中心求核試薬としては1級、または2級アミンのアルカリ金属アミドを用いて、効率よく上記芳香族求核置換反応を行うことが出来た。 以上、エステル基を活性化基とする芳香規求核置換反応は合成化学的にもきわめて有用であり、今後の発展が一層期待される。

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