研究者詳細

顔写真

コウサカ　ワタル
高坂　亘
Wataru Kosaka
所属
金属材料研究所　物質創製研究部　錯体物性化学研究部門
職名
准教授
学位

  • 博士（工学）（東京大学）

  • 修士（工学）（東京大学）

e-Rad 研究者番号
70620201
Researcher ID
P-6119-2014

経歴 4

  • 2022年6月 ～ 継続中
    東北大学　金属材料研究所　准教授

  • 2013年8月 ～ 2022年5月
    東北大学　金属材料研究所　助教

  • 2011年5月 ～ 2013年7月
    金沢大学　理工研究域 物質化学系　助教

  • 2009年4月 ～ 2011年4月
    国立研究開発法人科学技術振興機構 戦略的創造研究推進事業 ERATO 北川統合細孔プロジェクト　多能性細孔グループ　研究員

学歴 3

  • 東京大学　大学院工学系研究科　応用化学専攻

    2006年4月 ～ 2009年3月

  • 東京大学　大学院工学系研究科　応用化学専攻

    2004年4月 ～ 2006年3月

  • 東京大学　工学部　応用化学科

    ～ 2004年3月

委員歴 8

  • 錯体化学会　討論会・国際会議運営委員会

    2024年11月 ～ 継続中

  • The 1st Asian Conference on Molecular Magnetism 実行委員

    2020年3月 ～ 2021年3月

  • 錯体化学若手の会　北海道・東北支部世話人

    2013年8月 ～ 2020年3月

  • 独立行政法人理化学研究所　客員研究員

    2013年8月 ～ 2019年3月

  • 43rd International Conference on Coordination Chemistry 実行委員

    2018年8月 ～ 2018年8月

  • 錯体化学会第68回討論会 実行委員

    2018年7月 ～ 2018年7月

  • 第11回分子科学討論会 実行委員

    2017年9月 ～ 2017年9月

  • 錯体化学若手の会　北陸支部世話人

    2011年5月 ～ 2013年7月

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所属学協会 3

  • 分子科学会

    2017年4月 ～ 継続中

  • 錯体化学会

    2009年4月 ～ 継続中

  • 日本化学会

    2004年3月 ～ 継続中

研究キーワード 1

  • 化学

研究分野 2

  • ナノテク・材料 / 機能物性化学 /

  • ナノテク・材料 / 無機・錯体化学 /

受賞 2

  1. 第97春季年会 優秀講演賞（学術）

    2017年3月30日　日本化学会　1G5-53 Gas-responsive Porous Magnet of a Layered Assembly of Paddlewheel-type Diruthenium Unit and TCNQ

  2. 第27回トーキン科学技術振興財団「トーキン財団奨励賞」

    2017年2月8日　トーキン科学技術振興財団　ガス吸着と同期した電気物性制御が可能な配位高分子材料の開発

論文 100

  1. Guest‐Induced Reversible Phase Conversion via Spin Frustration Relief in Spin‐Intercalated Layered Antiferromagnets 査読有り

    Qingxin Liu, Honoka Nemoto, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Advanced Science　2025年7月26日

    出版者・発行元： Wiley

    DOI： 10.1002/advs.202507957 　

    ISSN：2198-3844

    eISSN：2198-3844

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    Abstract A spin‐intercalated layered metal‐organic framework (MOF) magnetic system, [MCp*2][{Ru2(2,3,5‐F3ArCO2)4}2(TCNQ)]·solv (M = Co, Fe; [MCp*2]+ = decamethylmetallocenium; 2,3,5‐F3ArCO2− = 2,3,5‐trifluorobenzoate; solv = crystallization solvent) is reported, which enables reversible magnetic phase switching by controlling spin frustration. In this system, paramagnetic spins ([FeCp*2]+ with S = 1/2) are intercalated into a strongly correlated layered antiferromagnet, leading to competition between the interlayer antiferromagnetic coupling (JLL < 0) and another coupling between the host and intercalated spins (JLS). The balance between these interactions governs the emergence and nature of spin frustration. When |JLS| ≤ |JLL|, the spin frustration is “evident,” resulting in a magnetic order accompanied by spin reorientation, whereas when |JLS| >> |JLL|, the frustration becomes “hidden,” and the system exhibits apparent ferromagnetic or ferrimagnetic behavior despite underlying interlayer antiferromagnetic interactions. Importantly, for the first time, a reversible transition between these two magnetic regimes is demonstrated, by controlling the solvation/desolvation of materials, which modulates the spin frustration degree without altering the intrinsic spin states. This controllable switching highlights the unique potential of spin‐intercalated molecular layered magnets as tunable platforms for studying correlated spin systems. These findings provide fundamental insights into frustration‐driven magnetic phase transitions and open new avenues for developing switchable functional materials.

  2. Dynamic spin reordering in a hybrid layered ferrimagnet with intercalated biferrocenium radicals 査読有り

    Qingxin Liu, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Chemical Science　15　(46)　19411-19419　2024年10月30日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d4sc04722b 　

    ISSN：2041-6520

    eISSN：2041-6539

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    A hybrid layered magnet with a free-spin-sandwiched structure was synthesized using biferrocenium cation [bifc]+ as the free-spin component, revealing the characteristic magnetic transition nature of the spin-sandwiched magnetic layer.

  3. CO2-actuated spin transition tuning in an interdigitated Hofmann-type coordination polymer 査読有り

    Abhik Paul, Wataru Kosaka, Bhart Kumar, Dibya Jyoti Mondal, Hitoshi Miyasaka, Sanjit Konar

    Chemical Science　15　(38)　15610-15616　2024年8月30日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d4sc04266b 　

    ISSN：2041-6520

    eISSN：2041-6539

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    The first example of CO2-adsorption actuated spin transition tuning in a 2D Hofmann-type framework is demonstrated, where effective spin-state stabilisation is disseminated as the CO2 occupation rate in the framework based on gating temperature.

  4. CO2-Sensitive Porous Magnet: Antiferromagnet Creation from a Paramagnetic Charge-Transfer Layered Metal–Organic Framework 査読有り

    Jun Zhang, Wataru Kosaka, Qingxin Liu, Naoka Amamizu, Yasutaka Kitagawa, Hitoshi Miyasaka

    Journal of the American Chemical Society　145　(48)　26179-26189　2023年11月21日

    出版者・発行元： American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/jacs.3c08583 　

    ISSN：0002-7863

    eISSN：1520-5126

  5. Densely Packed CO2 Aids Charge, Spin, and Lattice Ordering Partially Fluctuated in a Porous Metal‐Organic Framework Magnet 査読有り

    Wataru Kosaka, Yoshie Hiwatashi, Naoka Amamizu, Yasutaka Kitagawa, Jun Zhang, Hitoshi Miyasaka

    Angewandte Chemie International Edition　62　(48)　e202312205　2023年10月15日

    出版者・発行元： Wiley

    DOI： 10.1002/anie.202312205 　

    ISSN：1433-7851

    eISSN：1521-3773

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    Partial charge fluctuations in the charge‐ordered state of a material, often triggered by structural disorders and/or defects, can significantly alter its physical characteristics, such as magnetic long‐range ordering. However, it is difficult to post‐chemically fix such accidental partial fluctuations to reconstruct a uniform charge‐ordered state. Herein, we report CO2‐aided charge ordering demonstrated in a CO2‐post‐captured layered magnet, [{Ru2(o‐ClPhCO2)4}2{TCNQ(OMe)2}]·CO2 (1⊃CO2; o‐ClPhCO2− = ortho‐chlorobenzoate; TNCQ(OMe)2 = 2,5‐dimethoxy‐7,7,8,8‐tetracyanoquinodimethane). Pristine porous layered magnet 1 had a partially charge‐fluctuated ordered state, which provided ferrimagnetic ordering at TC = 65 K. Upon loading CO2, 1 adsorbed one mole of CO2, forming 1⊃CO2, and raising TC to 100 K. This was because of the vanishing charge fluctuations without significantly changing the framework structure. This research illustrates the post‐accessible host‐guest chemistry delicately combined with charge, spin, and lattice ordering in a spongy magnet. Furthermore, it highlights how this innovative approach opens up new possibilities for technology and nanoscale magnetism manipulation.

  6. Appearance of a Photoinduced Hidden State in the Electron Donor–Acceptor Type Metal–Organic Framework (NPr4)2[Fe2(Cl2An)3] 査読有り

    Samiran Banu, Mone Kato, Kou Takubo, Yoichi Okimoto, Shinya Koshihara, Kaoru Iwano, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Tadahiko Ishikawa

    Advanced Optical Materials　202301554　1-9　2023年9月13日

    出版者・発行元： Wiley

    DOI： 10.1002/adom.202301554 　

    ISSN：2195-1071

    eISSN：2195-1071

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    Abstract Electron donor–acceptor (DA)‐type metal–organic frameworks (MOFs) with valence instability are promising molecular materials for the design of photo‐responsive and electronic/magnetic functional materials. Here, ultrafast photoinduced dynamics in a DA‐type layered MOF that exhibits a charge‐transfer (CT)‐type phase transition are reported: (NPr4)2[Fe2(Cl2An)3], where NPr4+ = tetra‐n‐propylammonium and Cl2An2− = 2,5‐dichloro‐3,6‐dihydroxo‐1,4‐benzoquinonate. At room temperature (300 K: RT), ultrafast photoinduced CT between the Fe and Cl2An ions induces a sensitive change in the state associated with the valence instability from a single‐chain, electron‐correlated state to a new photoinduced, structurally modulated state. In the photoinduced state, two absorption bands are observed, one on the higher‐energy side of the CT band and the other in the mid‐IR range. This strongly implies that the local inversion center on the Cl2An ion that exists in the initial state disappears instantly upon photoexcitation, causing an ultrafast change in the lattice structure due to the softening of rigid bonds. This has never been realized in thermal excitation. These findings demonstrate that a new electronic state with a unique lattice structure—i.e., a photoinduced hidden state—appears in this MOF system at ultra‐high speed (within 110 fs) upon photoexcitation at RT.

  7. Guest-Induced Pore Breathing Controls Spin State in a Cyanido‑Bridged Framework 査読有り

    Michał Magott, Klaudia Płonka, Barbara Sieklucka, Katarzyna Dziedzic-Kocurek, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Dawid Pinkowicz

    Chemical Science　14　(36)　9651-9663　2023年8月16日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d3sc03255h 　

    ISSN：2041-6520

    eISSN：2041-6539

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    Iron(II) spin cross-over (SCO) compounds combine a thermally driven transition from the diamagnetic low spin (LS) state to the paramagnetic high-spin (HS) state with a distinct change in the crystal...

  8. Inter-layer magnetic tuning by gas adsorption in π-stacked pillared-layer framework magnets 査読有り

    Wataru Kosaka, Honoka Nemoto, Kohei Nagano, Shogo Kawaguchi, Kunihisa Sugimoto, Hitoshi Miyasaka

    Chemical Science　14　(4)　791-800　2022年12月24日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d2sc06337a 　

    ISSN：2041-6520

    eISSN：2041-6539

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    The magnetic phase change triggered by structural modifications involving gas adsorption was realized for the first time in a layered metal–organic framework, where the inter-layer magnetic interaction was related to the inter-layer distance.

  9. A Host–Guest Electron Transfer Mechanism for Magnetic and Electronic Modifications in a Redox‐Active Metal–Organic Framework 査読有り

    Jun Zhang, Wataru Kosaka, Yasutaka Kitagawa, Hitoshi Miyasaka

    Angewandte Chemie International Edition　61　(18)　e202115976　2022年4月25日

    DOI： 10.1002/anie.202115976 　

    ISSN：1433-7851

    eISSN：1521-3773

  10. Magnet Creation by Guest Insertion into a Paramagnetic Charge-Flexible Layered Metal–Organic Framework 査読有り

    Jun Zhang, Wataru Kosaka, Hiroyasu Sato, Hitoshi Miyasaka

    Journal of the American Chemical Society　143　(18)　7021-7031　2021年5月12日

    出版者・発行元： American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/jacs.1c01537 　

    ISSN：0002-7863

    eISSN：1520-5126

  11. A metal-organic framework that exhibits CO2-induced transitions between paramagnetism and ferrimagnetism 査読有り

    Jun Zhang, Wataru Kosaka, Yasutaka Kitagawa, Hitoshi Miyasaka

    NATURE CHEMISTRY　13　(2)　191-199　2020年11月

    DOI： 10.1038/s41557-020-00577-y 　

    ISSN：1755-4330

    eISSN：1755-4349

  12. CO2-induced spin state switching at room temperature in a monomeric cobalt(II) complex with the porous nature 査読有り

    Manabu Nakaya, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Yuki Komatsumaru, Shogo Kawaguchi, Kunihisa Sugimoto, Yingjie Zhang, Masaaki Nakamura, Leonard F. Lindoy, Shinya Hayami

    Angewandte Chemie International Edition　59　(26)　10658-10665　2020年3月18日

    DOI： 10.1002/anie.202003811 　

    ISSN：1433-7851

  13. Chameleonic layered metal–organic frameworks with variable charge-ordered states triggered by temperature and guest molecules 査読有り

    Jian Chen, Yoshihiro Sekine, Atsushi Okazawa, Hiroyasu Sato, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Chemical Science　11　(14)　3610-3618　2020年3月4日

    DOI： 10.1039/d0sc00684j 　

    ISSN：2041-6539

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    <p>A two-dimensional honeycomb layer composed of tetraoxolene-bridged iron subunits whose charge-ordered states are multiply variable <italic>via</italic> thermal treatments and solvation/desolvation is present.</p>

  14. Host-Guest Hydrogen Bonding Varies the Charge-State Behavior of Magnetic Sponges 査読有り

    Zhang Jun, Kosaka Wataru, Kitagawa Yasutaka, Miyasaka Hitoshi

    ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION　58　(22)　7351-7356　2019年5月27日

    DOI： 10.1002/anie.201902301 　

    ISSN：1433-7851

    eISSN：1521-3773

  15. Magnetic Sponge Behavior via Electronic State Modulations 査読有り

    Jun Zhang, Wataru Kosaka, Kunihisa Sugimoto, Hitoshi Miyasaka

    Journal of the American Chemical Society　140　5644-5652　2018年4月25日

    DOI： 10.1021/jacs.8b02428 　

    ISSN：1520-5126

  16. Gas-responsive porous magnet distinguishes the electron spin of molecular oxygen 査読有り

    Wataru Kosaka, Zhaoyuan Liu, Jun Zhang, Yohei Sato, Akihiro Hori, Ryotaro Matsuda, Susumu Kitagawa, Hitoshi Miyasaka

    Nat. Commun.　9　5420(1~)-5420(～9)　2018年

    DOI： 10.1038/s41467-018-07889-1 　

    ISSN：2041-1723

  17. Magnetic Sponge with Neutral–Ionic Phasse Transitions 査読有り

    Wataru Kosaka, Yusuke Takahashi, Masaki Nishio, Keisuke Narushima, Hiroki Fukunaga, Hitoshi Miyasaka

    Adv. Sci.　5　(2)　1700526 (1-10)　2018年

    DOI： 10.1002/advs.201700526 　

  18. In Situ Reversible Ionic Control for Nonvolatile Magnetic Phases in a Donor/Acceptor Metal-Organic Framework 査読有り

    Taniguchi, Kouji, Narushima, Keisuke, Sagayama, Hajime, Kosaka, Wataru, Shito, Nanami, Miyasaka, Hitoshi

    Advanced Functional Materials　27　(5)　1604990 (1-10)　2017年

    DOI： 10.1002/adfm.201604990 　

    ISSN：1616-301X

    eISSN：1616-3028

  19. Construction of an Artificial Ferrimagnetic Lattice by Lithium Ion Insertion into a Neutral Donor/Acceptor Metal-Organic Framework 査読有り

    Taniguchi, Kouji, Narushima, Keisuke, Mahin, Julien, Kosaka, Wataru, Miyasaka, Hitoshi

    Angewandte Chemie-International Edition　55　(17)　5238-5242　2016年

    DOI： 10.1002/anie.201601672 　

  20. Gate-Opening Gas Adsorption and Host-Guest Interacting Gas Trapping Behavior of Porous Coordination Polymers under Applied AC Electric Fields 査読有り

    Kosaka, Wataru, Yamagishi, Kayo, Zhang, Jun, Miyasaka, Hitoshi

    Journal of the American Chemical Society　136　(35)　12304-12313　2014年

    DOI： 10.1021/ja504992g 　

    ISSN：0002-7863

  21. Self-Accelerating CO Sorption in a Soft Nanoporous Crystal 査読有り

    Sato, Hiroshi, Kosaka, Wataru, Matsuda, Ryotaro, Hori, Akihiro, Hijikata, Yuh, Belosludov, Rodion V., Sakaki, Shigeyoshi, Takata, Masaki, Kitagawa, Susumu

    Science　343　(6167)　167-170　2014年

    DOI： 10.1126/science.1246423 　

  22. Shape-Memory Nanopores Induced in Coordination Frameworks by Crystal Downsizing 査読有り

    Sakata, Yoko, Furukawa, Shuhei, Kondo, Mio, Hirai, Kenji, Horike, Nao, Takashima, Yohei, Uehara, Hiromitsu, Louvain, Nicolas, Meilikhov, Mikhail, Tsuruoka, Takaaki, Isoda, Seiji, Kosaka, Wataru, Sakata, Osami, Kitagawa, Susumu

    Science　339　(6116)　193-196　2013年

    DOI： 10.1126/science.1231451 　

  23. Carrier Concentration Dependent Conduction in Insulator-Doped Donor/Acceptor Chain Compounds 査読有り

    Nishio, Masaki, Hoshino, Norihisa, Kosaka, Wataru, Akutagawa, Tomoyuki, Miyasaka, Hitoshi

    Journal of the American Chemical Society　135　(47)　17715-17718　2013年

    DOI： 10.1021/ja409785a 　

  24. Selective NO Trapping in the Pores of Chain-Type Complex Assemblies Based on Electronically Activated Paddlewheel-Type [Ru-2(II,II)]/[Rh-2(II,II)] Dimers 査読有り

    Kosaka, Wataru, Yamagishi, Kayo, Hori, Akihiro, Sato, Hiroshi, Matsuda, Ryotaro, Kitagawa, Susumu, Takata, Masaki, Miyasaka, Hitoshi

    Journal of the American Chemical Society　135　(49)　18469-18480　2013年

    DOI： 10.1021/ja4076056 　

  25. Magnetostructural Correlations in Charge Transfer Ionic Chains Derived from Assembly of Paddlewheel Diruthenium(II, II) Complexes and 7,7,8,8-Tetracyano-p-quinodimethane Derivatives 査読有り

    Ke Ji, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Crystal Growth & Design　2025年8月5日

    出版者・発行元： American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acs.cgd.5c00733 　

    ISSN：1528-7483

    eISSN：1528-7505

  26. Synthesis of trans-heteroleptic carboxylate-bridged paddlewheel-type diruthenium(II,II) complexes with poly aromatic hydrocarbon carboxylate 査読有り

    Wataru Kosaka, Taku Kitayama, Tomoka Shimada, Yoshihiro Sekine, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry Letters　54　(4)　2025年3月25日

    出版者・発行元： Oxford University Press (OUP)

    DOI： 10.1093/chemle/upaf065 　

    ISSN：0366-7022

    eISSN：1348-0715

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    Abstract Four trans-heteroleptic paddlewheel-type diruthenium(II,II) compounds [Ru2(RCO2)2(2,6-(CF3)2ArCO2)2(THF)2] were synthesized using 4 types of polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) carboxylate RCO2− together with 2,6-bis(trifluoromethyl)benzoate (2,6-(CF3)2ArCO2−) and tetrahydrofuran (THF) as axial capping ligands. The redox potential (E1/2) for [Ru2II,II]/[Ru2II,III]+ was observed in the range of 48 to 116 mV, and the HOMO energy level calculated based on the atomic coordinates of the solid-state structure was found in the narrow range of −4.31 to −4.42 eV, which was hardly affected by the PAHs introduced.

  27. Introduction of substituents for tuning the redox properties of benzoate-bridged paddlewheel diruthenium(<scp>ii</scp>,<scp>ii</scp>) complexes: what does the OH group bring? 査読有り

    Wataru Kosaka, Yudai Watanabe, Taku Kitayama, Chisa Itoh, Hitoshi Miyasaka

    Dalton Transactions　54　(5)　1838-1849　2024年12月12日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d4dt03020f 　

    ISSN：1477-9226

    eISSN：1477-9234

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    A series of homoleptic/heteroleptic paddlewheel diruthenium(ii,ii) complexes with hydroxybenzoate containing additional substituents such as halogens were synthesized. The substituent effects obeyed the extended Hammett's law on a unified scale.

  28. Difference in spin structure of magnetic metal-organic frameworks between cluster model and periodic system 査読有り

    Naoka Amamizu, Kohei Tada, Ryohei Kishi, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Yasutaka Kitagawa

    Chemistry Letters　53　(12)　upae230　2024年11月29日

    出版者・発行元： Oxford University Press (OUP)

    DOI： 10.1093/chemle/upae230 　

    ISSN：0366-7022

    eISSN：1348-0715

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    Abstract We compare the calculated spin structures of magnetic metal-organic frameworks consisting of paddlewheel-type diruthenium complexes and tetracyano-p-quinodimethane derivatives using density functional theory calculations with Gaussian basis sets and DFT + U/plane-wave calculations under periodic conditions. The calculated results indicate that the asymmetricity of the spin density inside the [Ru2] unit disappears in the periodic systems. In addition, based on the partial spin density analysis, the electron conductivity would be switchable by changing the spin states of the metal-organic frameworks.

  29. Ultrafast Luminescence Detection with Selective Adsorption of Carbon Disulfide in a Gold(I) Metal−Organic Framework 査読有り

    Haruka Yoshino, Masaki Saigo, Takumi Ehara, Kiyoshi Miyata, Ken Onda, Jenny Pirillo, Yuh Hijikata, Shinya Takaishi, Wataru Kosaka, Keni-ichi Otake, Susumu Kitagawa, Hitoshi Miyasaka

    Angewandte Chemie International Edition　2024年11月26日

    出版者・発行元： Wiley

    DOI： 10.1002/anie.202413830 　

    ISSN：1433-7851

    eISSN：1521-3773

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    Although a widely used and important industrial chemical, carbon disulfide (CS2) also poses a number of hazards due to its volatility and toxicity. As such, the development of multifunctional materials for the selective capture and easy recognition of CS2 is one of the crucial issues. Herein, we demonstrate completely selective CS2 adsorption among trials involving H2O, alcohols, volatile organic compounds (including thiol derivatives), N2, H2, O2, CH4, CO, NO, and CO2. We also showcase its fine detection using remarkable luminescent response in an Au(I)‐based metal−organic framework (MOF) of {ZnII(pz)[AuI(CN)2]2} (pz = pyrazine; 1) with a two‐fold interpenetration network. Ex situ single crystal X‐ray diffraction for 1 and CS2 accommodated 1 suggested that the Au···Au atoms are not only luminescent centers but also act as interaction sites for CS2 modulating the Au···Au contacts. These experiments revealed the specificity of CS2 and how changes in the CS2‐induced structure. Based on the obtained structural formation, 1 exhibited a sensitive detecting ability for CS2 with an ultrafast response time of less than 10 s. Ex situ time‐resolved photoluminescence analyses developed in this work implied that CS2 varied the energetic relaxation at the excited states related to the luminescent efficiency of the resultant MOF system.

  30. Reticular Imine‐linked Coordination Polymers Based on Paddlewheel Diruthenium/Dirhodium Nodes: Synthesis and Metal‐site Dependent Photocatalytic Reduction of CO2 査読有り

    Chisa Itoh, Masaki Kitada, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka, Haruka Yoshino, Wataru Kosaka, Yusuke Ootani, Junko Matsuda, Momoji Kubo, Toyohiko J. Konno, Hitoshi Miyasaka

    ChemSusChem　e202400885　1-7　2024年6月18日

    出版者・発行元： Wiley

    DOI： 10.1002/cssc.202400885 　

    ISSN：1864-5631

    eISSN：1864-564X

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    The paddlewheel‐type dimetal core ([M2]) is a ubiquitous motif in the nodes in coordination polymers (CPs) and metal–organic frameworks (MOFs). However, their preparation has relied on ligand‐substitution‐labile metal ions owing to challenges associated with crystallization. Consequently, examples featuring ligand‐substitution‐inert metal ions, such as Ru or Rh, are scarce. This study presents the synthesis of novel reticular imine‐linked CPs incorporating the paddlewheel‐type diruthenium(II, II) ([Ru2II,II]; 1‐Ru) or dirhodium(II, II) ([Rh2II,II]; 1‐Rh) subunits. The synthetic approach involved a Schiff base dehydration condensation reaction between p‐formylbenzoate‐bridged [Ru2II,II] or [Rh2II,II] precursors (i.e., CHO–Ru and CHO–Rh, respectively) and 2,5‐dimethyl‐1,4‐phenylenediamine in a 1:2 ratio. The catalytic activities of 1‐Ru and 1‐Rh for the photochemical reduction of CO2 in a heterogeneous system depended on the metal site. The 1‐Rusystem exhibited exceptional selectivity, generating 3.0 ´ 104 mmol g‐1 of CO after 24 h of irradiation, whereas the 1‐Rhsystem generated a lower amount of CO (3.2 ´ 103 mmol g‐1). The catalytic activity of 1‐Ru ranked with that of all relevant catalytic systems. This study paves the way for the exploration of [Ru2II,II]‐ or [Rh2II,II]‐based polymers with open metal site‐dependent functional properties.

  31. Impact of Layer Stacking Manner on the Lithium-Ion-Battery Performance in Electrically Neutral Tetraoxolene-Bridged Iron(II) Hexagonal Layer Metal–Organic Frameworks 査読有り

    Wataru Kosaka, Naoki Eguchi, Taku Kitayama, Ryoma Sato, Ryosuke Nakao, Yoshihiro Sekine, Shinya Hayami, Kouji Taniguchi, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry of Materials　36　(8)　3563-3573　2024年4月9日

    出版者・発行元： American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acs.chemmater.3c02671 　

    ISSN：0897-4756

    eISSN：1520-5002

  32. Unlocking single molecule magnetism: a supramolecular strategy for isolating neutral MnIII salen-type dimer in crystalline environments 査読有り

    Yuri Kyoya, Kiyonori Takahashi, Wataru Kosaka, Rui-Kang Huang, Xue Chen, Jia-bing Wu, Hitoshi Miyasaka, Takayoshi Nakamura

    Dalton Transactions　53　(17)　7517-7521　2024年4月2日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d4dt00323c 　

    ISSN：1477-9226

    eISSN：1477-9234

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    In [Mn(5-MeOsalen)(Cl)]2(dibenzo[24]crown-8), dibenzo[24]-crown-8 formed a supramolecule via multi-point interactions with the [Mn(5-MeOsalen)(Cl)] dimer. The dimer was magnetically isolated with ST = 4 and weak interdimer magnetic interactions. The crystal exhibited...

  33. Post-synthetic molecular modifications based on Schiff base condensations for designing functional paddlewheel diruthenium(II, II) complexes 査読有り

    Chisa Itoh, Haruka Yoshino, Taku Kitayama, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Dalton Transactions　53　(2)　444-448　2023年12月4日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d3dt03535b 　

    ISSN：1477-9226

    eISSN：1477-9234

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    A new synthetic route for constructing functional paddlewheel diruthenium(II,II) complexes ([Ru2II,II]) was developed by utilizing Schiff base condensation reactions of formyl-substituted benzoate-bridged [Ru2II,II] complexes with various aromatic monoamines under mild...

  34. Unprecedented highly efficient photoluminescence in a phosphorescent Ag(<scp>i</scp>) coordination polymer 査読有り

    Haruka Yoshino, Masaki Saigo, Kiyoshi Miyata, Ken Onda, Jenny Pirillo, Yuh Hijikata, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Chemical Communications　59　(31)　4616-4619　2023年3月6日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d3cc00179b 　

    ISSN：1359-7345

    eISSN：1364-548X

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    A novel Ag-based coordination polymer with a bright phosphorescence originating from metal–metal to ligand charge transfer was synthesized. The Ag⋯Ag-related emission path and structural rigidity resulted in outstanding luminescence efficiency.

  35. The Introduction of a Base Component to Porous Organic Salts and Their CO2 Storage Capability 査読有り

    Takahiro Ami, Kouki Oka, Keiho Tuchiya, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Norimitsu Tohnai

    CrystEngComm　25　(15)　1238-1246　2023年3月3日

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d3ce00086a 　

    eISSN：1466-8033

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    Porous organic salts (POSs) are constructed by charge-assisted hydrogen bonding between amino and sulfonic groups, and can design a variety of porous structures based on the molecular design. In particular,...

  36. Charge Manipulation in a Series of π-Stacked Pillared-Layer Frameworks by Tuning Electron Donation Ability of Building Blocks 査読有り

    Wataru Kosaka, Taku Kitayama, Chisa Itoh, Hiroki Fukunaga, Hitoshi Miyasaka

    Crystal Growth & Design　23　(2)　1238-1246　2023年1月18日

    出版者・発行元： American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acs.cgd.2c01372 　

    ISSN：1528-7483

    eISSN：1528-7505

  37. Considerations on Gated CO2 Adsorption Behavior in One-Dimensional Porous Coordination Polymers Based on Paddlewheel-Type Dimetal Complexes: What Determines Gate-Opening Temperatures? 査読有り

    Wataru Kosaka, Jun Zhang, Yudai Watanabe, Hitoshi Miyasaka

    Inorganic Chemistry　61　(32)　12698-12707　2022年8月15日

    出版者・発行元： American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acs.inorgchem.2c01734 　

    ISSN：0020-1669

    eISSN：1520-510X

  38. High Stabilization of Low Valency in a Homoleptic ortho-Hydroxybenzoate-bridged Paddlewheel Diruthenium(II,II) Complex 査読有り

    Wataru Kosaka, Yudai Watanabe, Chisa Itoh, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry Letters　51　(7)　731-734　2022年7月5日

    出版者・発行元： The Chemical Society of Japan

    DOI： 10.1246/cl.220195 　

    ISSN：0366-7022

    eISSN：1348-0715

  39. Syntheses, Structures, and Properties of Coordination Polymers with 2,5-Dihydroxy-1,4-Benzoquinone and 4,4′-Bipyridyl Synthesized by In Situ Hydrolysis Method 査読有り

    Daiki Yamazui, Kaiji Uchida, Shohei Koyama, Bin Wu, Hiroaki Iguchi, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Shinya Takaishi

    ACS Omega　7　(22)　18259-18266　2022年6月7日

    出版者・発行元： American Chemical Society (ACS)

    DOI： 10.1021/acsomega.1c07077 　

    ISSN：2470-1343

    eISSN：2470-1343

  40. Role of intramolecular hydrogen bonding in the redox chemistry of hydroxybenzoate-bridged paddlewheel diruthenium(ii,ii) complexes 査読有り

    Wataru Kosaka, Yudai Watanabe, Kinanti Hantiyana Aliyah, Hitoshi Miyasaka

    Dalton Transactions　51　(1)　85-94　2022年1月

    出版者・発行元： Royal Society of Chemistry (RSC)

    DOI： 10.1039/d1dt03791a 　

    ISSN：1477-9226

    eISSN：1477-9234

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    Redox studies for <italic>trans</italic>-heteroleptic paddlewheel diruthenium(<sc>ii</sc>,<sc>ii</sc>) complexes with various hydroxy-substituted benzoate revealed that the <italic>o</italic>-positioned OH group derives an effective electron-withdrawing effect, owing to intramolecular hydrogen bonding.

  41. Tunable Synchronicity of Molecular Valence Tautomerism with Macroscopic Solid‐Liquid Transition by Molecular Lattice Engineering 査読有り

    Mayumi Chida, Satoru Takahashi, Ryunosuke Konishi, Takeshi Matsumoto, Akinobu Nakada, Masanori Wakizaka, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Ho‐Chol Chang

    Chemistry – A European Journal　27　(66)　16354-16366　2021年10月19日

    出版者・発行元： Wiley

    DOI： 10.1002/chem.202103090 　

    ISSN：0947-6539

    eISSN：1521-3765

  42. Ionicity Diagrams for Electron-Donor and -Acceptor Metal–Organic Frameworks: DA Chains and D2A Layers Obtained from Paddlewheel-Type Diruthenium(II,II) Complexes and Polycyano-Organic Acceptors 査読有り

    Yoshihiro Sekine, Masaki Nishio, Tomoka Shimada, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Inorganic Chemistry　60　(5)　3046-3056　2021年3月1日

    DOI： 10.1021/acs.inorgchem.0c03335 　

    ISSN：0020-1669

    eISSN：1520-510X

  43. Guest-selective and reversible magnetic phase switching in a pseudo-pillared-layer porous magnet 査読有り

    Haruka Yoshino, Narumi Tomokage, Akio Mishima, Benjamin Le Ouay, Ryo Ohtani, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Masaaki Ohba

    Chemical Communications　57　(42)　5211-5214　2021年

    DOI： 10.1039/d1cc01526e 　

    ISSN：1359-7345

    eISSN：1364-548X

  44. Coordination distortion induced water adsorption in hydrophobic flexible metal–organic frameworks 査読有り

    Yoshinobu Kamakura, Arata Hikawa, Hirofumi Yoshikawa, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Daisuke Tanaka

    Chemical Communications　56　(64)　9106-9109　2020年7月16日

    DOI： 10.1039/d0cc03772a 　

    ISSN：1359-7345

    eISSN：1364-548X

  45. Magnetic Correlation Engineering in Spin‐Sandwiched Layered Magnetic Frameworks 査読有り

    Hiroki Fukunaga, Wataru Kosaka, Honoka Nemoto, Kouji Taniguchi, Shogo Kawaguchi, Kunihisa Sugimoto, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry – A European Journal　26　(70)　16755-16766　2020年7月10日

    出版者・発行元： Wiley

    DOI： 10.1002/chem.202002588 　

    ISSN：0947-6539

    eISSN：1521-3765

  46. Molecular motion in the nanospace of MOFs upon gas adsorption investigated by in situ Raman spectroscopy 査読有り

    Shinpei Kusaka, Yasuaki Nakajima, Akihiro Hori, Akira Yonezu, Kienta Kikushima, Wataru Kosaka, Yunsheng Ma, Ryotaro Matsuda

    Faraday Discussions　225　70-83　2020年

    DOI： 10.1039/d0fd00002g 　

    ISSN：1364-5498

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    <p>Molecular motions taking place in the nanospace of metal–organic frameworks (MOFs) are an interesting research subject, although not yet fully investigated. In this work, we utilized in situ Raman spectroscopy...</p>

  47. Control of Gas Sorption Gate-opening in Solid Solutions of One-dimensional Coordination Polymers 査読有り

    Jun Zhang, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry Letters　48　(11)　1308-1311　2019年11月5日

    DOI： 10.1246/cl.190557 　

    ISSN：1348-0715

  48. Water-vapor Sensitive Spin-state Switching in an Iron(III) Complex with Nucleobase Pendants Making Flexible Hydrogen-bonded Networks 査読有り

    Kagesawa Koichi, Ichikawa Yuki, Iguchi Hiroaki, Breedlove Brian K, Li Zhaoyang, Yamashita Masahiro, Okazawa Atsushi, Kosaka Wataru, Miyasaka Hitoshi

    CHEMISTRY LETTERS　48　(10)　1221-1224　2019年10月

    DOI： 10.1246/cl.190532 　

    ISSN：0366-7022

    eISSN：1348-0715

  49. In Situ Tracking of Dynamic NO Capture through a Crystal-to-Crystal Transformation from a Gate-Open-Type Chain Porous Coordination Polymer to a NO-Adducted Discrete Isomer 査読有り

    Jun Zhang, Wataru Kosaka, Susumu Kitagawa, Masaki Takata, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry - A European Journal　25　(12)　3020-3031　2019年2月26日

    DOI： 10.1002/chem.201805833 　

    ISSN：0947-6539

  50. Strong electronic influence of equatorial ligands on frontier orbitals in paddlewheel dichromium(ii,ii) complexes 査読有り

    Po-Jung Huang, Yoshiki Natori, Yasutaka Kitagawa, Yoshihiro Sekine, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Dalton Transactions　48　908-914　2019年

    DOI： 10.1039/c8dt04347g 　

    ISSN：1477-9234

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    <p>The HOMO/LUMO energy levels of paddlewheel [Cr2(RCO2)4(THF)2] complexes are effectively tuned by the substitution of the equatorial RCO2− ligands.</p>

  51. One-Dimensional Chains of Paddlewheel-Type Dichromium(II,II) Tetraacetate Complexes: Study of Electronic Structure Influenced by σ- and π-Donation of Axial Linkers 査読有り

    Po-Jung Huang, Yoshiki Natori, Yasutaka Kitagawa, Yoshihiro Sekine, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Inorganic Chemistry　57　5371-5379　2018年5月7日

    DOI： 10.1021/acs.inorgchem.8b00352 　

    ISSN：1520-510X

  52. Hammett-law Correlation in the Electron-donation Ability oftrans-Heteroleptic Benzoate-bridged Paddlewheel-type Diruthenium(II,II) Complexes 査読有り

    Yoshihiro Sekine, Kinanti H. Aliyah, Tomoka Shimada, Jun Zhang, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry Letters　47　693-696　2018年5月5日

    DOI： 10.1246/cl.180155 　

    ISSN：1348-0715

  53. Layered ferrimagnets constructed from charge-transferred paddlewheel [Ru2] units and TCNQ derivatives: the importance of interlayer translational distance in determining magnetic ground state 査読有り

    Wataru Kosaka, Zhaoyuan Liu, Hitoshi Miyasaka

    Dalton Transactions　47　11760-11768　2018年

    DOI： 10.1039/c8dt01566j 　

    ISSN：1477-9234

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    <p>In D2A-type layered magnets composed of paddlewheel-type diruthenium(<sc>ii</sc>,<sc>ii</sc>) complexes and TCNQ derivatives, is it a ferrimagnet or an antiferromagnet?</p>

  54. Magnetic Switching by the In-Situ Electrochemical Control of Quasi-Spin-Peierls Singlet States in a Three-Dimensional Spin Lattice Incorporating TTF–TCNQ Salts 査読有り

    Hiroki Fukunaga, Masanori Tonouchi, Kouji Taniguchi, Wataru Kosaka, Shojiro Kimura, Hitoshi Miyasaka

    Chem. Eur. J.　24　(17)　4294-4303　2018年

    DOI： 10.1002/chem.201704815 　

  55. Metamagnetism with T-N=97 K in a layered assembly of paddlewheel [Ru-2] units and TCNQ: an empirical rule for interlayer distances determining the magnetic ground state 査読有り

    Kosaka, Wataru, Itoh, Masahisa, Miyasaka, Hitoshi

    Materials Chemistry Frontiers　2　(3)　497-504　2018年

    DOI： 10.1039/c7qm00534b 　

  56. Three Dimensional Porous Hofmann Clathrate [MIIPtII(CN)4]∞ (M = Co, Ni) Synthesized by Using Postsynthetic Reductive Elimination 査読有り

    Takuro Okamura, Bin Wu, Hiroaki Iguchi, Brian K. Breedlove, Masahiro Yamashita, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka, Shinya Takaishi

    Chem. Commun.　53　(48)　6512-6515　2017年

    DOI： 10.1039/c7cc01766a 　

    ISSN：1359-7345

    eISSN：1364-548X

  57. Syntheses, structures and magnetic properties of tetranuclear cubane-type and heptanuclear wheel-type nickel(II) complexes with 3-methoxysalicylic acid derivatives 査読有り

    Kobayashi, Fumiya, Ohtani, Ryo, Teraoka, Saki, Kosaka, Wataru, Miyasaka, Hitoshi, Zhang, Yingjie, Lindoy, Leonard F., Hayami, Shinya, Nakamura, Masaaki

    Dalton Transactions　46　(26)　8555-8561　2017年

    DOI： 10.1039/c7dt01757j 　

    ISSN：1477-9226

    eISSN：1477-9234

  58. Gate-open-type Sorption in a Zigzag Paddlewheel Ru Dimer Chain Compound with a Phenylenediamine Linker Instructed by a Preliminary Structural Change of Desolvation 査読有り

    Dou, Changxiao, Kosaka, Wataru, Miyasaka, Hitoshi

    Chemistry Letters　46　(9)　1288-1291　2017年

    DOI： 10.1246/cl.170509 　

    ISSN：0366-7022

    eISSN：1348-0715

  59. Magneto-ionic phase control in a quasi-layered donor/acceptor metal–organic framework by means of a Li-ion battery system 査読有り

    Kouji Taniguchi, Keisuke Narushima, Kayo Yamagishi, Nanami Shito, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    JJAP　56　(6)　060307 (1-4)　2017年

    DOI： 10.7567/JJAP.56.060307 　

    ISSN：0021-4922

    eISSN：1347-4065

  60. Built-in TTF-TCNQ charge-transfer salts in π-stacked pillared layer frameworks 査読有り

    Yoshihiro Sekine, Masanori Tonouchi, Taiga Yokoyama, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    CrystEngComm　19　(17)　2300-2304　2017年

    DOI： 10.1039/c7ce00492c 　

    ISSN：1466-8033

  61. Regulation of NO Uptake in Flexible Ru Dimer Chain Compounds with Highly Electron Donating Dopants 査読有り

    Zhang, Jun, Kosaka, Wataru, Fukunaga, Hiroki, Kitagawa, Susumu, Takata, Masaki, Miyasaka, Hitoshi

    Inorganic Chemistry　55　(22)　12085-12092　2016年

    DOI： 10.1021/acs.inorgchem.6b02349 　

  62. trans-Heteroleptic carboxylate-bridged paddlewheel diruthenium(II, II) complexes with 2,6-bis(trifluoromethyl)benzoate ligands 査読有り

    Sekine, Yoshihiro, Kosaka, Wataru, Kano, Hirohisa, Dou, Changxiao, Yokoyama, Taiga, Miyasaka, Hitoshi

    Dalton Transactions　45　(17)　7427-7434　2016年

    DOI： 10.1039/c6dt00569a 　

  63. Fully Electron-Transferred Donor/Acceptor Layered Frameworks with TCNQ(2-) 査読有り

    Kosaka, Wataru, Morita, Takaumi, Yokoyama, Taiga, Zhang, Jun, Miyasaka, Hitoshi

    Inorganic Chemistry　54　(4)　1518-1527　2015年

    DOI： 10.1021/ic502513p 　

  64. The effect of chlorine and fluorine substitutions on tuning the ionization potential of benzoate-bridged paddlewheel diruthenium(II, II) complexes 査読有り

    Kosaka, Wataru, Itoh, Masahisa, Miyasaka, Hitoshi

    Dalton Transactions　44　(17)　8156-8168　2015年

    DOI： 10.1039/c5dt00505a 　

  65. Charge-disproportionate ordered state with δ = 0.75 in a chemically sensitive donor/acceptor Dδ+2A2δ- layered framework 査読有り

    Hiroki Fukunaga, Takafumi Yoshino, Hajime Sagayama, Jun-ichi Yamaura, Taka-hisa Arima, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Chem. Commun.　51　(37)　7795-7798　2015年

    DOI： 10.1039/c5cc01633a 　

  66. Electron-Transferred Donor/Acceptor Ferrimag net with T-C=91 K in a Layered Assembly of Paddlewheel [Ru-2] Units and TCNQ 査読有り

    Kosaka, Wataru, Fukunaga, Hirold, Miyasaka, Hitoshi

    Inorganic Chemistry　54　(20)　10001-10006　2015年

    DOI： 10.1021/acs.inorgchem.5b01776 　

  67. Microporous structures having phenylene fin: Significance of substituent groups for rotational linkers in coordination polymers 査読有り

    Matsuda, Ryotaro, Kosaka, Wataru, Kitaura, Ryo, Kubota, Yoshiki, Takata, Masaki, Kitagawa, Susumu

    Microporous and Mesoporous Materials　189　2014年

    DOI： 10.1016/j.micromeso.2013.10.029 　

  68. Highly proton conductive nanoporous coordination polymers with sulfonic acid groups on the pore surface 査読有り

    Ramaswamy, Padmini, Matsuda, Ryotaro, Kosaka, Wataru, Akiyama, George, Jeon, Hyung Joon, Kitagawa, Susumu

    Chemical Communications　50　(9)　1144-1146　2014年

    DOI： 10.1039/c3cc47980c 　

  69. Doping Effect in a Three-Dimensional Donor/Acceptor–Magnet: Percolated Magnetic Pathways Formed Dependent on Local Electron Transfers from Dopant to Acceptor 査読有り

    Hiroki Fukunaga, Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Chemistry Letters　43　(4)　541-543　2014年

    DOI： 10.1246/cl.131119 　

    ISSN：0366-7022

    eISSN：1348-0715

  70. Coordination Programming in the Design of Porous Coordination Polymers: Tuning of the Electronic Activity of Frameworks for Selective Nitrogen Monoxide Trapping 査読有り

    Kosaka, Wataru, Yamagishi, Kayo, Matsuda, Ryotaro, Kitagawa, Susumu, Takata, Masaki, Miyasaka, Hitoshi

    Chemistry Letters　43　(6)　890-892　2014年

    DOI： 10.1246/cl.140190 　

    ISSN：0366-7022

    eISSN：1348-0715

  71. CO2 superabsorption in a paddlewheel-type Ru dimer chain compound: gate-open performance dependent on inter-chain interactions 査読有り

    Kosaka, Wataru, Yamagishi, Kayo, Yoshida, Hiroki, Matsuda, Ryotaro, Kitagawa, Susumu, Takata, Masaki, Miyasaka, Hitoshi

    Chemical Communications　49　(16)　1594-1596　2013年

    DOI： 10.1039/c2cc36153a 　

  72. Polyoxometalate-based frameworks with a linker of paddlewheel diruthenium(II, III) complexes 査読有り

    Hashikawa, Akihiro, Sawada, Yuki, Yamamoto, Yuma, Nishio, Masaki, Kosaka, Wataru, Hayashi, Yoshihito, Miyasaka, Hitoshi

    Crystengcomm　15　(24)　4852-4859　2013年

    DOI： 10.1039/c3ce40426a 　

  73. Donor/acceptor neutral aggregation of a paddlewheel-type [Ru-2(II,II)] complex and TCNQ 査読有り

    Kosaka, Wataru, Ishii, Yudai, Miyasaka, Hitoshi

    Polyhedron　52　(52)　1213　2013年

    DOI： 10.1016/j.poly.2012.06.040 　

  74. Axial-Site Modifications of Paddlewheel Diruthenium(II, II) Complexes Supported by Hydrogen Bonding 査読有り

    Kosaka, Wataru, Yamamoto, Naoto, Miyasaka, Hitoshi

    Inorganic Chemistry　52　(17)　9908-9914　2013年

    DOI： 10.1021/ic401030r 　

  75. Inclusion and dielectric properties of a vinylidene fluoride oligomer in coordination nanochannels 査読有り

    Yanai, Nobuhiro, Uemura, Takashi, Kosaka, Wataru, Matsuda, Ryotaro, Kodani, Tetsuhiro, Koh, Meiten, Kanemura, Takashi, Kitagawa, Susumu

    Dalton Transactions　41　(14)　4195-4198　2012年

    DOI： 10.1039/c2dt11891b 　

  76. An ionicity diagram for the family of [{Ru-2(CF3CO2)(4)}(2)(TCNQR(x))] (TCNQR(x) = R-substituted 7,7,8,8-tetracyano-p-quinodimethane) 査読有り

    Nakabayashi, Keita, Nishio, Masaki, Kubo, Keiko, Kosaka, Wataru, Miyasaka, Hitoshi

    Dalton Transactions　41　(20)　6072-6074　2012年

    DOI： 10.1039/c2dt30365e 　

  77. Honeycomb frameworks with a very large mesh of 39 x 29 angstrom diameters stabilized by pi-stacked coronene molecules 査読有り

    Nozaki, Tomonori, Kosaka, Wataru, Miyasaka, Hitoshi

    Crystengcomm　14　(17)　5398-5401　2012年

    DOI： 10.1039/c2ce25806d 　

  78. Inorganic Frameworks Made by Combining Paddle-wheel Diruthenium(II, III) Complexes and Polyoxometalate Clusters 査読有り

    Sawada, Yuki, Yamamoto, Yuma, Nishio, Masaki, Kosaka, Wataru, Hayashi, Yoshihito, Miyasaka, Hitoshi

    Chemistry Letters　41　(3)　212-214　2012年

    DOI： 10.1246/cl.2012.212 　

  79. Coulombic Aggregations of Mn-III salen-Type Complexes and Keggin-Type Polyoxometalates: Isolation of Mn-2 Single-Molecule Magnets 査読有り

    Sawada, Yuki, Kosaka, Wataru, Hayashi, Yoshihito, Miyasaka, Hitoshi

    Inorganic Chemistry　51　(8)　4824-4824　2012年

    DOI： 10.1021/ic300215q 　

  80. Humidity-Sensitive Magnet Composed of a Cyano-Bridged Co-II-Nb-IV Dimetallic Assembly 査読有り

    Imoto, Kenta, Takahashi, Daisuke, Tsunobuchi, Yoshihide, Kosaka, Wataru, Arai, Michio, Tokoro, Hiroko, Ohkoshi, Shin-ichi

    European Journal of Inorganic Chemistry　(26)　4079-4082　2010年

    DOI： 10.1002/ejic.201000720 　

  81. Charge transfer processes in cyano-bridged transition metals 査読有り

    Hayato Kamioka, Yutaka Moritomo, Wataru Kosaka, Shin-Ichi Ohkoshi

    PHYSICA STATUS SOLIDI C - CURRENT TOPICS IN SOLID STATE PHYSICS, VOL 6, NO 1　6　(1)　116-+　2009年

    DOI： 10.1002/pssc.200879843 　

    ISSN：1862-6351

  82. Vanadium Octacyanoniobate-Based Magnet with a Curie Temperature of 138 K 査読有り

    Kosaka, Wataru, Imoto, Kenta, Tsunobuchi, Yoshihide, Ohkoshi, Shin-ichi

    Inorganic Chemistry　48　(11)　4604-4606　2009年

    DOI： 10.1021/ic9001576 　

  83. Magnetization-induced second harmonic generation in a three-dimensional manganese octacyanoniobate-based pyroelectric ferrimagnet 査読有り

    Tsunobuchi, Yoshihide, Kosaka, Wataru, Nuida, Tomohiro, Ohkoshi, Shin-ichi

    Crystengcomm　11　(10)　2051-2053　2009年

    DOI： 10.1039/b906778g 　

  84. Three-dimensional Nickel(II) Heptacyanomolybdate(III)-based Magnet 査読有り

    Tomono, Keisuke, Tsunobuchi, Yoshihide, Nakabayashi, Koji, Kosaka, Wataru, Matsuda, Tomoyuki, Ohkoshi, Shin-ichi

    Chemistry Letters　38　(8)　810-811　2009年

    DOI： 10.1246/cl.2009.810 　

  85. Extremely Gradual Spin-Crossover Phenomenon in a Cyano-Bridged Fe-Mo Bimetallic Assembly 査読有り

    Kosaka, Wataru, Tokoro, Hiroko, Matsuda, Tomoyuki, Hashimoto, Kazuhito, Ohkoshi, Shin-ichi

    Journal of Physical Chemistry C　113　(35)　15751-15755　2009年

    DOI： 10.1021/jp902735v 　

  86. Tetrapotassium heptacyanidomolybdate(III) dihydrate 査読有り

    Nakabayashi, Koji, Tomono, Keisuke, Tsunobuchi, Yoshihide, Kosaka, Wataru, Ohkoshi, Shin-ichi

    Acta Crystallographica Section E-Structure Reports Online　65　(11)　I79-U201　2009年

    DOI： 10.1107/S1600536809039336 　

  87. Dynamics of charge-transfer pairs in the cyano-bridged Co(2+)-Fe(3+) transition-metal compound 査読有り

    Kamioka, H., Moritomo, Y., Kosaka, W., Ohkoshi, S.

    Physical Review B　77　(18)　180301　2008年

    DOI： 10.1103/PhysRevB.77.180301 　

  88. Observation of an iron(II) spin-crossover in an iron octacyanoniobate-based magnet 査読有り

    Arai, Michio, Kosaka, Wataru, Matsuda, Tomoyttki, Ohkoshi, Shin-ichi

    Angewandte Chemie-International Edition　47　(36)　6885-6887　2008年

    DOI： 10.1002/anie.200802266 　

  89. Three-dimensional manganese octacyanoniobate-based pyroelectric ferrimagnet 査読有り

    Kosaka, Wataru, Hashimoto, Kazuhito, Ohkoshi, Shin-ichi

    Bulletin of the Chemical Society of Japan　81　(8)　992-994　2008年

    DOI： 10.1246/bcsj.81.992 　

  90. Charge-transfer dynamics in cyano-bridged M-A-Fe system (M-A = Mn, Fe, and Co) 査読有り

    Kamioka, Hayato, Moritomo, Yutaka, Kosaka, Wataru, Ohkshi, Shinichi

    Journal of the Physical Society of Japan　77　(9)　093710　2008年

    DOI： 10.1143/JPSJ.77.093710 　

  91. Poly[[diaquahexa-μ-cyanido-dicyanido- di-μ-pyrimidine-dimanganese(II)molybdate(IV)]trihydrate] 査読有り

    Wataru Kosaka, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Ohkoshi

    Acta Crystallographica Section E, International Union of Crystallography　63　(5)　M1220-M1222　2007年

    DOI： 10.1107/S1600536807012263 　

  92. Crystal structure, magnetic properties, and second harmonic generation of a three-dimensional pyroelectric cyano-bridged Mn-Mo complex 査読有り

    Kosaka, Wataru, Nuida, Tomohiro, Hashimoto, Kazuhito, Ohkoshi, Shin-ichi

    Bulletin of the Chemical Society of Japan　80　(5)　960-962　2007年

    DOI： 10.1246/bcsj.80.960 　

  93. Piezomagnetic behavior of the spin crossover Prussian blue analogue CsFe[Cr(CN)(6)] 査読有り

    Papanikolaou, Dionisis, Kosaka, Wataru, Margadonna, Serena, Kagi, Hiroyuki, Ohkoshi, Shin-ichi, Prassides, Kosmas

    Journal of Physical Chemistry C　111　(22)　8086-8091　2007年

    DOI： 10.1021/jp068885+ 　

  94. Substitution effects of barium and calcium on magnetic properties of A(x)Sr(1-x)(Fe(0.5)Ru(0.5))O(3) double perovskites (x=0.05, A=Ba,Ca) 査読有り

    Nomura, K., Zboril, R., Tucek, J., Kosaka, W., Ohkoshi, S., Felner, I.

    Journal of Applied Physics　102　(1)　013907　2007年

    DOI： 10.1063/1.2751101 　

  95. Cyano-bridged gadolinium-tungstate bimetallic one-dimensional chains with a dimethylacetamide ligand 査読有り

    Kosaka, Wataru, Hashimoto, Kazuhito, Ohkoshi, Shin-ichi

    Bulletin of the Chemical Society of Japan　80　(12)　2350-2356　2007年

    DOI： 10.1246/bcsj.80.2350 　

  96. X-ray illumination induced Fe(II) spin crossover in the Prussian blue analogue cesium iron hexacyanochromate 査読有り

    Papanikolaou, D, Margadonna, S, Kosaka, W, Ohkoshi, S, Brunelli, M, Prassides, K

    Journal of the American Chemical Society　128　(25)　8358-8363　2006年

    DOI： 10.1021/ja061650r 　

  97. Synthesis and superparamagnetic property of a Co-Cr Prussian blue analogue nanoparticles inside Nafion membrane 査読有り

    Kosaka, Wataru, Tozawa, Masanori, Hashimoto, Kazuhito, Ohkoshi, Shin-ichi

    Inorganic Chemistry Communications　9　(9)　920-922　2006年

    DOI： 10.1016/j.inoche.2006.05.032 　

  98. Observation of an Fe(II) spin-crossover in a cesium iron hexacyanochromate 査読有り

    Kosaka, W, Nomura, K, Hashimoto, K, Ohkoshi, SI

    Journal of the American Chemical Society　127　(24)　8590-8591　2005年

    DOI： 10.1021/ja050118l 　

  99. Synthesis of ferromagnetic CsCuCr Prussian blue analogue with a tetragonal structure 査読有り

    Kosaka, W, Ishihara, T, Yashiro, H, Taniguchi, Y, Hashimoto, K, Ohkoshi, S

    Chemistry Letters　34　(9)　1278-1279　2005年

    DOI： 10.1246/cl.2005.1278 　

  100. Colored magnetic films composed of cyano-bridged metal assemblies and magneto-optical functionalities

    Nuida, T, Hozumi, T, Kosaka, W, Sakurai, S, Ikeda, S, Matsuda, T, Tokoro, H, Hashimoto, K, Ohkoshi, S

    Polyhedron　24　(16-17)　2901-2905　2005年

    DOI： 10.1016/j.poly.2005.08.023 　

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MISC 5

  1. 外部刺激によるMOFの機能性制御

    高坂亘

    化学と工業　76　(9)　656-656　2023年9月

  2. Dibenzo[24]crown-8を用いたMn-salen二量体の孤立化と磁性

    京谷悠里, 高橋仁徳, 高橋仁徳, 高坂亘, HUANG Rui-Kang, HUANG Rui-Kang, XUE Chen, XUE Chen, WU Jiabing, WU Jiabing, 宮坂等, 中村貴義, 中村貴義

    錯体化学会討論会講演要旨集　73rd　2023年

  3. 21aYD-4 M-Feシアノ錯体(M=Mn,Fe,Co)における過渡吸収スペクトルの観測(21aYD 光誘起相転移II(鉄錯体系・その他),領域5(光物性))

    上岡 隼人, 中田 文也, 守友 浩, 高坂 亘, 大越 慎一

    日本物理学会講演概要集　63　(2)　636-636　2008年8月25日

    出版者・発行元： 一般社団法人日本物理学会

    ISSN： 1342-8349

  4. 23pYH-12 フェムト秒過渡吸収分光法を用いたCo-Feシアノ錯体における電荷移動初期過程の観測(光誘起相転移,領域5,領域7合同講演,領域5,半導体,メゾスコピック系・局在)

    上岡 隼人, 中田 文也, 守 友浩, 高坂 亘, 大越 慎一

    日本物理学会講演概要集　63　(1)　704-704　2008年2月29日

    出版者・発行元： 一般社団法人日本物理学会

    ISSN： 1342-8349

  5. 27aXQ-9 Fe-Crシアノ錯体における新規光磁性現象(低次元物質・光誘起相転移,領域5(光物性))

    大越 慎一, 高坂 亘, 橋本 和仁

    日本物理学会講演概要集　60　(1)　724-724　2005年3月4日

    出版者・発行元： 一般社団法人日本物理学会

    ISSN： 1342-8349

書籍等出版物 3

  1. PCP/MOFおよび各種多孔質材料の作り方、使い方、評価解析

    技術情報協会

    技術情報協会　2019年10月

    ISBN: 9784861047695

  2. Molecular Magnetic Materials: Concepts and Applications

    Wiley　2017年1月17日

    ISBN: 3527339531

  3. ナノ空間材料ハンドブック : ナノ多孔性材料、ナノ層状物質等が切り開く新たな応用展開

    徐, 強, 有賀, 克彦

    NTS　2016年2月

    ISBN: 9784860434335

講演・口頭発表等 61

  1. Control of the Long-Range Magnetic Ordering via Gas Adsorption in a pi-stacked Pillared Layer Framework 招待有り

    Wataru Kosaka, Honoka Nemoto, Hitoshi Miyasaka

    The 8th Asian Conference on Coordination Chemistry　2022年8月9日

  2. Control of the Long-Range Magnetic Ordering via Gas Adsorption in a Layered Metal-Organic Framework Composed of Paddlewheel-type Diruthenium Unit and TCNQ

    Wataru Kosaka, Jun Zhang, Hitoshi Miyasaka

    Pacifichem 2021　2021年12月19日

  3. Control of the Long-Range Magnetic Ordering via Gas Adsorption in a pi-stacked Pillared Layer Framework

    Wataru Kosaka, Honoka Nemoto, Hitoshi Miyasaka

    The 1st Asian Conference on Molecular Magnetism On line　2021年3月8日

  4. 酸素分子の電子スピンを見分ける多孔性配位高分子磁石 招待有り

    高坂 亘

    日本結晶学会令和元年(2019年）度年会　2019年11月20日

  5. Gas-responsive Porous Magnet of a Layered Assembly of Paddlewheel-type Diruthenium Unit and TCNQ 国際会議 招待有り

    Wataru Kosaka, Zhaoyuan Liu, Jun Zhang, Hitoshi Miyasaka

    43rd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2018)　2018年7月30日

  6. 水車型Ru二核金属錯体とTCNQ誘導体からなる多孔性層状磁石の磁気ガス応答性

    高坂 亘, 刘 朝远, 張 俊, 宮坂 等

    第11回分子科学討論会(東北大学）　2017年9月15日

  7. Gas-responsive Porous Magnet of a Layered Assembly of Paddlewheel-type Diruthenium Unit and TCNQ

    KOSAKA, Wataru, LIU, Zhaoyuan, ZHANG, Jun, MIYASAKA, Hitoshi

    日本化学会 第97春季年会（2017）　2017年3月16日

  8. Selective guest adsorption and electric/magnetic functionality on redox-active coordination frameworks composed of paddlewheel-type Ruthenium dimer 国際会議 招待有り

    Wataru Kosaka

    1st Japan-Australia Joint Symposium on Coordination Chemistry (Joint sympsium with Post-ICMM symposium: State of the Art in Bistable Magnetic Molecules)（Fukuoka Univ.)　2016年9月8日

  9. CO2-actuated Control of Fe(II) Spin Crossover in a Hofmann-type Metal-Organic Framework

    Wataru Kosaka, Abhik Paul, Bhart Kumar, Dibya Jyoti Mondal, Hitoshi Miyasaka, Sanjit Konar

    第105回日本化学会春季年会　2025年3月29日

  10. ガス応答性多孔性磁石

    高坂 亘

    分子スピン若手研究会（仮称）準備会　2024年12月5日

  11. Hydrocarbon-Adsorption-Induced Spin-State Switching in a Monomeric Cobalt(II) Complex

    Wataru Kosaka, Manabu Nakaya, Shinya Hayami, Hitoshi Miyasaka

    錯体化学会第74回討論会　2024年9月18日

  12. Magnetic phases associated with structural disorders controlled by gas-adsorption in a layered [Ru2]-TCNQ framework

    Wataru Kosaka, Yoshie Hiwatashi, Hitoshi Miyasaka

    3rd Asian Conference on Molecular Magnetism (ACMM III)　2024年9月4日

  13. Gated-CO2 Adsorption in 1D Porous Coordination Polymers of Phenazine-Linked Paddlewheel Diruthenium Complexes

    Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Pre-Asian Conference on Molecular Magnetism　2024年8月30日

  14. 物質吸着による相転移制御に基づく機能性分子材料の創製

    高坂亘

    第146回金属材料研究所講演会　2024年5月28日

  15. 二酸化炭素に応答する多孔性磁石：電荷移動型層状配位格子における常磁性相から反強磁性相の創出

    高坂 亘, 張 俊, 刘 庆新, 甘水 君佳, 北河 康隆, 宮坂 等

    日本化学会第104春季年会(2024)　2024年3月21日

  16. Magnetic phases associated with structural disorders controlled by gas-adsorption in a layered [Ru2]-TCNQ framework

    Wataru Kosaka, Yoshie Hiwatashi, Hitoshi Miyasaka

    Phase Transition and Dynamical Properties of Spin Transition Materials 2023 (PDSTM2023)　2023年11月29日

  17. Creation of Gas-Responsive Porous Magnet

    Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    Summit of Materials Science 2023 and GIMRT User Meeting 2023　2023年11月20日

  18. Acetylene Adsorption-Induced Magnetic Modulation in a Layered Ferrimagnet Composed of Paddlewheel-Type [Ru2] unit and TCNQ

    Wataru Kosaka, Hitoshi Miyasaka

    錯体化学会第73回討論会　2023年9月21日

  19. Creation of Porous Magnet Realizing Concerted Responses between Gas Adsorption and Magnetic Phase Transition 招待有り

    Wataru Kosaka

    GP-Chem Kickoff Symposium　2023年9月6日

  20. フェナジン架橋水車型Ru二核錯体多孔性配位高分子におけるゲート型CO2吸着挙動に関する考察

    第103回日本化学会春季年会　2023年3月24日

  21. A Host-Guest Electron Transfer Mechanism for Magnetic and Electronic Modifications in a Redox-Active Metal-Organic Framework

    錯体化学会第72回討論会　2022年9月27日

  22. ヒドロキシ基置換安息香酸架橋水車型ルテニウム二核金属錯体の合成および酸化還元特性における分子内水素結合の影響

    高坂亘, 渡辺 祐大, 宮坂等

    第102回日本化学会春季年会　2022年3月25日

  23. Creation of Porous Magnet Realizing Concerted Responses between Gas Adsorption and Magnetic Phase Transition 招待有り

    Wataru Kosaka

    The 4th workshop of the Reaction Inforgraphy (R-ing) Unit　2021年11月4日

  24. 化学ドープによる一次元鎖N-I転移化合物の電子状態自在制御

    高坂 亘, Du Yinan, 宮坂 等

    日本化学会第100春季年会　2020年3月25日

  25. ガス吸蔵・磁気相転移の協奏的応答を実現する多孔性磁石の創成 招待有り

    高坂 亘

    2nd Advanced Material Chemistry Workshop　2019年6月15日

  26. Gas-Responsive Porous Magnet Distinguishes the Electron Spin of Molecular Oxygen

    Wataru Kosaka, Jun Zhang, Hitoshi Miyasaka

    Japan Adsorption 2019（International Conference Hall, Makuhari Messe, Chiba, Japan）　2019年5月22日

  27. Control of long-range magnetic ordering via gas adsorption in a π-stacked pillared layer Framework

    KOSAKA, Wataru, NAGANO, Kohei, MIYASAKA, Hitoshi

    日本化学会 第99春季年会 （甲南大学 岡本キャンパス）　2019年3月16日

  28. An Empirical Rule for Interlayer Distances Determining the Magnetic Ground State in a Layered Magnet of Paddlewheel-type Diruthenium Unit and TCNQ

    高坂 亘, 伊藤真久, 宮坂等

    日本化学会 第98春季年会(日本大学理工学部（船橋キャンパス））　2018年3月20日

  29. Direct regulation of the magnetic ordering via oxygen adsorption in a layered mental-organic framework magnet 国際会議

    Wataru Kosaka, Zhaoyuan Liu, Jun Zhang, Hitoshi Miyasaka

    Kick-off Symposium for World Leading Research Centers -Materials Science and Spintronics- 2018（仙台国際センター）　2018年2月20日

  30. 酸化還元活性を持つ配位結合骨格における 特異的ゲスト吸着と電気・磁気機能性

    高坂 亘

    錯体化学若手の会 東北支部第九回勉強会（山形大学小白川キャンパス）　2017年10月28日

  31. Ru二核錯体とTCNQ誘導体の層状集積からなるガス応答性多孔性磁石

    高坂 亘, 刘 朝远, 張 俊, 宮坂 等

    第2回固体化学フォーラム研究会　2017年6月13日

  32. in situ Magnetic and Dielectric Monitoring of Selective NO Adsorption from a Gate-Open-Type Chain Bundle to an No-Adducted Isomers 国際会議

    Wataru Kosaka, Jun Zhang, Yoshihiro Sekine, Kouji Taniguchi, Hitoshi Miyasaka

    The 15th International Conference on Molecule-Based Magnets(ICMM2016), Sendai International Center, Sendai, Japan　2016年9月4日

  33. Electric responses on gas adsorption processes in a porous paddlewheel-type ruthenium dimer chain compounds 国際会議

    2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem)　2015年12月15日

  34. Dielectric responses on gate-opening adsorption behavior in paddlewheel-type Ru dimer chains

    錯体化学会第65回討論会　2015年9月21日

  35. Gate-Opening Gas Adsorption and Host-Guest Interacting Gas Trapping Behavior of Porous Coordination Polymers under Applied AC Electric Fields Solid-State Metal-Complex Chemistry

    第128回東北大学金属材料研究所所内講演会　2015年5月29日

  36. Selective NO Adsorption in the Electronically Activated 国際会議 招待有り

    HeKKSaGOn University Consortium The 4th German-Japanese University Presidents' Conference " Building Venues for the creation of new knowledge and values"　2015年4月16日

  37. Selective NO Adsorption in Electronically Activated Coordination Frameworks 国際会議

    (MOF2014) 4th International Conference on Metal-Organic Frameworks and Open Framework Compounds　2014年9月28日

  38. 多孔性鎖状錯体における細孔形状・酸化還元活性の違いによるNO吸着特性制御

    錯体化学会第64回討論会　2014年9月18日

  39. 気体吸蔵能を示すPaddlewheel型Ru(II, II)二核鎖状錯体における交流電場応答

    日本化学会第94春季年会　2014年3月27日

  40. 電子的に活性な配位結合フレームワークを用いた特異的NO 吸着

    第126回東北大学金属材料研究所所内講演会（東北大学金研）　2013年11月28日

  41. Paddlewheel型Ru(II,II)二核鎖状錯体における特異的NO吸着

    高坂亘, 山岸佳世, 林宜仁, 宮坂等

    第93回日本化学会春季年会　2013年3月

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    立命館大学びわこ・くさつキャンパス

  42. Guest Molecule Responsive Dielectric Properties of Porous Coordination Polymers Having Organic Dipolar Rotors 国際会議

    Wataru Kosaka, Ryotaro Matsuda, Susumu Kitagawa

    MOF 2012, Edinburgh, UK　2012年9月

  43. Dielectric Response of 3-D Metal-Organic Jungle Gym-like Open Frameworks 国際会議 招待有り

    Wataru Kosaka, Ryotaro Matsuda, Susumu Kitagawa

    60th Anniversary Conference on Coordination Chemistry in OSAKA, Osaka, Japan　2010年9月

  44. Crystal Structure and Dielectric Property of Porous Coordination Polymers Having Rotational Organic Modules 国際会議

    Wataru Kosaka, Ryotaro Matsuda, Susumu Kitagawa

    MOF 2010, Marseille, France　2010年9月

  45. 電気双極子ローターを導入した多孔性配位高分子の構造及び誘電特性

    高坂亘, 松田亮太郎, 北川進

    第90回日本化学会春季年会　2010年3月

    詳細を見る 詳細を閉じる

    近畿大学本部キャンパス

  46. Co2[Nb(CN)8]強磁性体における湿度誘起磁化消失現象

    高坂亘, 新井道朗, 大越慎一

    第89回日本化学会春季年会　2009年3月

    詳細を見る 詳細を閉じる

    日本大学理工学部船橋キャンパス

  47. Observation of an Iron(II) Spin-Crossover in an Iron Octacyanoniobate-based Magnet 国際会議

    11th International conference of molecule-based magnets 2008, Florence, Italy　2008年9月

  48. Synthesis ofCyano-bridged Nanoparticles inside Nafion Membrane 国際会議

    Wataru Kosaka, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Ohkoshi

    International Conference Recent Optical Materials, Tokyo, Japan　2008年4月

  49. FeII-[MoIV(CN)8]-(3-pyridinemethanol)錯体におけるFe(II)スピン転移の観測

    高坂亘, 野村貴美, 橋本和仁, 大越慎一

    第88回日本化学会春季年会　2008年3月

    詳細を見る 詳細を閉じる

    立教大学池袋キャンパス

  50. シアノ架橋型金属錯体におけるFe(II)スピンクロスオーバーの研究

    高坂亘, 橋本和仁, 大越慎一

    第9回メスバウアー分光研究会シンポジウム　2008年3月

    詳細を見る 詳細を閉じる

    東京大学本郷キャンパス

  51. Synthesis of Pyroelectric MnII-[NbIV(CN)8] Ferrimagnet 国際会議

    Wataru Kosaka, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Ohkoshi

    Phase transition and Dynamical properties of Spin Transition Materials 2008, Bordeaux, France　2008年1月

  52. Mn-[Nb(CN)8]系強磁性体の合成と非線形光学効果

    高坂亘, 橋本和仁, 大越慎一

    第57回錯体化学討論会　2007年9月

    詳細を見る 詳細を閉じる

    名古屋工業大学

  53. Mn-[Nb(CN)8]-(pyrazine)焦電性フェリ磁性体の合成と磁気特性

    高坂亘, 橋本和仁, 大越慎一

    第87回日本化学会春季年会　2007年3月

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    関西大学千里山キャンパス

  54. Fe(II) Spin-Crossover and Ferromagnetic Phase Transition in a CsFe[Cr(CN)6] Prussian Blue Analogue 国際会議

    Wataru Kosaka, Kiyoshi Nomura, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Ohkoshi

    Phase transition and Dynamical properties of Spin Transition Materials 2006, Tokyo, Japan　2006年11月

  55. 非反転対称構造を持つオクタシアノ金属錯体の磁気特性と非線形光学効果

    高坂亘, 縫田知宏, 橋本和仁, 大越慎一

    第56回錯体化学討論会　2006年9月

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    広島大学東千田キャンパス

  56. Octacyanometallate-based one- and three-dimensional complexes with a noncentrosymmetric structure 国際会議

    Wataru Kosaka, Tomohiro Nuida, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Ohkoshi

    10th International conference of molecule-based magnets 2006, Victoria, Canada　2006年8月

  57. Observation of a spin crossover transition on Fe(II) in a cesium iron hexacyanochromate 国際会議

    Wataru Kosaka, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Ohkoshi

    Pacifichem 2005, Honolulu, USA　2005年12月

  58. CsFeCrプルシアンブルー類似体におけるFe(II)スピンクロスオーバーの観測

    高坂亘, 野村貴美, 横山利彦, 橋本和仁, 大越慎一

    第55回錯体化学討論会　2005年9月

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    朱鷺メッセ（新潟）

  59. CsFe[Cr(CN)6]強磁性体におけるスピンクロスオーバーの観測

    高坂亘, 橋本和仁, 大越慎一

    日本化学会第85春季年会　2005年3月

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    神奈川大学横浜キャンパス

  60. Synthesis of cyanide-bridged superparamagnetic nanoparticles 国際会議

    Wataru Kosaka, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Ohkoshi

    36th International Conference of Coordination Chemistry, Merida, Mexico　2004年7月

  61. 超常磁性を示すシアノ架橋型金属錯体ナノ微粒子の合成

    高坂亘, 大越慎一, 橋本和仁

    日本化学会第84春季年会　2004年3月

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    関西学院大学西宮上ヶ原キャンパス

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共同研究・競争的資金等の研究課題 11

  1. ナノ空間における非平衡分子捕捉過程とゲート型吸着機構の解明

    松田 亮太郎, 高坂 亘, 日下 心平

    提供機関：Japan Society for the Promotion of Science

    制度名：Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

    研究種目：Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

    研究機関：Nagoya University

    2022年4月 ～ 2026年3月

  2. 光・物質吸着の複合外場による配位高分子磁石の磁気・電気物性変換

    高坂 亘

    提供機関：Japan Society for the Promotion of Science

    制度名：Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

    研究種目：Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

    研究機関：Tohoku University

    2021年4月 ～ 2025年3月

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    初年度は光照射を行うための光源の購入や，赤外分光測定用クライオスタットの設計・発注を行うとともに，測定対象となる[Ru2]-TCNQ型多孔性配位高分子磁石の開発や物性測定に取り組んだ． 新たなゲスト応答性[Ru2]-TCNQ型多孔性磁石として，[Ru2(2,6-F2PhCO2)4(BTDA-TCNQ)]を見出した．本化合物では，２つある[Ru2]電子ドナーの１つから，BTDA-TCNQ電子アクセプターへと電荷移動が起きており，結果として合成直後の溶媒和相は84 Kで反強磁性相転移を示した．脱溶媒によっても構造や電子状態に大きな変化は無く，脱溶媒相もまた90 Kで反強磁性相転移を示した．この脱溶媒相をヨウ素蒸気下にさらすと，6日ほどで反強磁性相転移がかんそくされなくなり，常磁性状態へんと変化した．真空下での加熱処理により吸着ヨウ素を脱着させることにより，化合物は再び反強磁性相転移を示した．また，ヨウ素吸着に伴い電気伝導度が2桁ほど向上した． 吸着前後での結晶構造を精査した結果，BTDA-TCNQの電子状態がヨウ素吸着の前後で変化し，ヨウ素分子は三ヨウ化物イオンとして取り込まれていた．これは，ヨウ素の吸着に伴い，ホストゲスト間で酸化還元反応が起きていることを示している．反応の結果，BTDA-TCNQ上からスピンが消失し，磁気相互作用パスが分断されたために，磁気秩序のＯＮ－ＯＦＦ制御が実現している．ホストゲスト間の直接的な電子授受により駆動する可逆な磁気相変換は世界初観測であり，化学的刺激により駆動する分子デバイスの新たな駆動原理の一つとして今後の発展が期待できる．

  3. キラリティー可変な多孔性配位高分子磁石の創製

    高坂 亘

    2021年4月 ～ 2022年3月

  4. 多孔性配位高分子磁石によるガス応答性磁気光学材料の開拓

    高坂 亘

    2020年11月 ～ 2021年10月

  5. ガス吸蔵・磁気相転移の協奏的応答を実現する多孔性磁石の創成

    高坂 亘

    提供機関：Japan Society for the Promotion of Science

    制度名：Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    研究種目：Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

    研究機関：Tohoku University

    2018年4月1日 ～ 2021年3月31日

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    可逆な酸化還元能を持つ水車型二核錯体（[Ru2]）を電子ドナー(D)とし，TCNQを電子アクセプター(A)兼架橋配位子として用いることにより，D2A型の組成を持つ二次元層状配位高分子磁石を多数合成し，その磁気特性やガス吸着特性について検討を行った．以下，顕著な特性が見られた化合物の概要を示す． {[Ru2(2,4,6-F3PhCO2)4]2[TCNQ(OEt)2]}は，合成直後の結晶溶媒を包含した状態（溶媒和相）と，脱溶媒相において，どちらも2つある[Ru2]ユニットの一方からTCNQ(OEt)2へと電荷移動が起きラジカル状態が生じた“１電子移動イオン性状態”をとっており，溶媒和相は磁気相転移温度88 K，脱溶媒後は110 Kのフェリ磁性体であった．脱溶媒相は，窒素， 二酸化炭素，酸素に対する吸着能を示した．窒素吸着下では磁気相転移温度にほとんど変化は見られなかった一方，酸素吸着下では磁気相転移温度が88Kへと低下した．二酸化炭素に対しては，二段階のゲート型吸着挙動を示した．CO2下での単結晶構造解析結果より，CO2の圧力に応じて結晶構造が段階的に変化していることが分かった．低圧CO2吸着相の構造は溶媒和相と類似しており，電子状態も等しく，磁気相転移温度は88Kであった．一方，高圧CO2吸着相では格子の電子状態がTCNQラジカルから[Ru2]への電子移動により中性状態へと変化し，ラジカルの消失により格子全体の長距離磁気秩序が消失した．DFT計算による検討の結果，吸着されたCO2分子が，格子中の[Ru2]とTCNQの電子状態に影響を与え，中性状態を安定化することが示唆された．本成果は，身の回りのありふれたガスの一つであり，しかも非常に活性の低いガス，CO2の吸脱着により磁石のON・OFF制御を実現したものであり，ガス応答性材料として新たな方向性を示す結果だと言える．

  6. 多重安定性を備えた配位高分子磁石の合成と化学ドープによる相制御

    高坂 亘

    2020年4月 ～ 2021年3月

  7. 化学的相互作用／物理応答の協奏的可逆変換を実現する多孔性導電性磁石の創製

    宮坂 等, 高坂 亘

    提供機関：Japan Society for the Promotion of Science

    制度名：Grants-in-Aid for Scientific Research

    研究種目：Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

    研究機関：Tohoku University

    2016年4月1日 ～ 2019年3月31日

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    本研究では、化学的相互作用、即ち化学的外場により伝導性や磁性などの物理的物性を劇的に変化する分子化合物を設計することを目的としてきた。化学的外場として、ゲスト分子の脱挿入を想定することにより、これまでの成果を基に多孔性の導電性分子磁石の開発を行った。特に、僅かな構造変化により格子内の電荷秩序状態を動的に変換しうる格子に着目し、電子ドナーと電子アクセプター構築素子のHOMO/LUMO電子状態を精密に制御して電荷移動型格子を設計した。その結果、世界で初めての溶媒の吸脱着で電荷秩序状態を動的に変化させるスポンジ磁石や酸素の電子スピンを感知して磁気相を変換する多孔性磁石などを見出すに至った。

  8. 酸化還元活性な多孔性配位骨格における特異的ガス吸着と電子・磁気物性の制御

    高坂 亘

    提供機関：Japan Society for the Promotion of Science

    制度名：Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

    研究種目：Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

    研究機関：Tohoku University

    2014年4月1日 ～ 2017年3月31日

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    電子ドナーである水車型ルテニウム二核(II,II)錯体を有機配位子で架橋した配位骨格では，吸着ガスとの間の電子的相互作用により，活性ガスに対する吸着選択性や，ガス吸着を摂動とする磁気・電気特性の変化が期待される．本研究ではその実証のために，ガス雰囲気・温度制御下において構造や磁気・電気物性測定を行うためのシステムを設計・構築し，ガス吸着に伴う構造変化や骨格との相互作用を，交流電場に対する応答や磁化率の変化として検出可能であることを明らかにした．特に，一酸化窒素(NO)下にて電気伝導度が大幅に増大する現象を見いだした．

  9. 導電性分子磁石における協奏的多重機能の創出

    宮坂 等, 高坂 亘

    提供機関：Japan Society for the Promotion of Science

    制度名：Grants-in-Aid for Scientific Research

    研究種目：Grant-in-Aid for Scientific Research (A)

    研究機関：Tohoku University

    2012年4月1日 ～ 2015年3月31日

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    本研究プロジェクトは、“物理的応答”としての磁気秩序、電子輸送、誘電応答のみならず、“化学反応”としてのガス・小分子の化学的吸脱着をも物性の一つに加えた、マルチな協奏的多重機能を、D/A系の導電性分子磁石や高酸化還元能を有する分子格子で実現することを目的としている。その一つの結果として、電子ドナー性を高めたpaddlewheel型ルテニウム二核(II, II)錯体を基にしたドナー型鎖状化合物で、一酸化窒素（NO）に対し、ホスト・ゲスト相互作用に基づく選択的な吸脱着を見出した。また、その相互作用による電気伝導性の向上やゲート開閉型の吸脱着を構造変化に起因する誘電応答として捉えることに成功した。

  10. 高機能吸着・誘電複合材料の創製に向けた強誘電多孔性配位高分子の開発

    高坂 亘

    提供機関：Japan Society for the Promotion of Science

    制度名：Grants-in-Aid for Scientific Research Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

    研究種目：Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

    2012年4月1日 ～ 2014年3月31日

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    多孔性配位高分子は，金属イオンが有機配位子によって架橋されることで構築されるフレームワークを持っており，内部での有機配位子は回転運動等の高い自由度を有する．本研究では，その運動の様子を誘電率として観測し，気体吸蔵に伴う骨格構造の変化を電気信号変化として検出するような，誘電・吸着複合材料の開発に取り組んだ．複数の配位骨格に対する誘電率測定の結果から，ガス吸着と同期した構造変化を伴う化合物が，誘電・吸着複合材料として有望である事が明らかになった．

  11. シアノ架橋型金属錯体を用いた分子磁性体の合成と,新規磁気・電気・光学機能性

    高坂 亘

    2007年 ～ 2008年

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    1.新規Fe(II)スピンクロスオーバー錯体,FeII2[MoIV(CN)8](3-pyridylmethanol)8・3H2Oを合成した.本錯体は立方晶系の高い対称性を持ち,FeとMoがシアノ基で架橋された三次元の結晶構造を持つ.本錯体は広い温度範囲に渡るながらかなFe(II)スピンクロスオーバーを示し,その温度変化はボルツマン分布に従う場合と比較してもなおなだらかであった.平均場近似による解析の結果,観測されたなだらかな転移は,ハイスピン(hs)Feサイトと,ロースピン(ls)鉄サイトが三次元に交互に配列(-hs-ls-hs-ls-)していることからの帰結であることが示唆された.このような交互配列を誘起する相互作用が本系で支配的だったのは,FeIIサイトが立方晶という高い対称性のもとで,シアノ錯体を介し共有結合で直接結びつけられており,転移サイト間に大きな相互作用が働くため,転移に伴う体積変化が誘起する弾性的相互作用が三次元方向に等方的に伝播するためだからだと考えられる.このような交互配列は本系において初めて示唆された現象であり,新しい形の転移現象として重要な知見を与えるものと考えられる.また本研究からの展開として,反磁性の[MoIV(CN)8]4-を常磁性構築素子である[NbIV(CN)8]4-に置換した系の合成にも成功しており,その結果,これまでに1例しか報告されていない,強磁性とFe(II)スピンクロスオーバーを共存させることにも成功している. 2.焦電性フェリ磁性体,[{MnII(pyrazine)(H2O)2}{MnII(H2O)2}{NbIV(CN)8}]・4H2Oを合成することに成功した.本錯体は48Kにおいてフェリ磁性相へと転移し,またa軸方向に磁化容易軸を持つ.また,結晶構造はb軸方向に自発電気分極(P)を持つ三次元構造を有しており,第二高調波(SHG)活性な化合物である.SHGの温度依存性について検討を行ったところ,90K以下の温度領域において,趙常磁性に起因するなだらかなSH強度の増加がみられ,磁気相転移温度(48K)付近からは自発磁化の発現に伴うSH強度の急激な増加が観測された.本系は大きな非線形磁気光学効果を示す材料であり,その他にも,磁気物性と誘電物性の交差相関を検討する上で,重要な化合物であると期待される. 3.我々はこれまでに,陽イオン交換膜Nafion中にシアノ架橋型金属錯体微粒子が分散した透明複合膜を報告しているが(W.Kosaka et al.Inorg.Chem.Commun.9,920(2006).),その高い透明性が各種分光測定,特に時間分解分光測定に有利である.シアノ架橋型金属錯体の中には,興味深い光誘起電荷移動現象などを示すものがいくつか知られているが,本研究で得られたナノ微粒子薄膜を利用した分光測定によって,その電荷移動プロセスについて,多くの有用な知見が得られている.

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担当経験のある科目(授業) 5

  1. 無機化学IA　東北大学

  2. 無機分析化学演習Ｂ（AMC）　東北大学

  3. 化学一般実験Ａ（AMC）　東北大学

  4. 物質科学実験B　金沢大学

  5. 情報処理演習　金沢大学

社会貢献活動 11

  1. 酸素に反応する磁石～吸脱着でオン・オフ制御～

    化学工業日報

    2019年1月30日 ～ 2019年1月30日

  2. 磁石になる電池開発

    2017年1月26日 ～

  3. 新庄中学校の宮坂研究室見学

    2016年11月1日 ～

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    新庄中学校の宮坂研究室見学

  4. インドネシア大学 副学長 所内・宮坂研究室見学 (同行 工学研究科副研究科長)

    2016年4月1日 ～

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    インドネシア大学 副学長 所内見学 (同行 工学研究科副研究科長)

  5. 宮城県 古川学園中学校 研究所見学

    2016年3月8日 ～

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    宮城県 古川学園中学校 研究所見学

  6. 青森県 八戸北高校の研究所見学

    2015年8月7日 ～

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    青森県 八戸北高校の研究所見学

  7. 3次元格子の分子磁石を設計 多機能性磁性体開発にも期待

    2015年1月9日 ～

  8. 有機分子で永久磁石 ～東北大、従来より強力

    2014年12月22日 ～

  9. ビルのような分子磁石の設計が有効か

    2014年12月17日 ～

  10. 「ピラードレイヤー構造」の分子磁性体/東北大・宮坂等教授らが開発に成功、困難な3D構造実現に新しいアプローチ

    2014年12月2日 ～

  11. Magnet Made of Paddle wheels and Pillars

    2014年12月1日 ～

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